4-Ethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-on | 51319-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-Ethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-on
• 英文别名: 4-ethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dienone；4-ethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one；4-methyl-4-ethyl-2,5-cyclohexadienone；4-Methyl-4-ethylcyclohexa-2,5-dienon；4-Aethyl-4-methyl-cyclohexa-2,5-dienon；4-ethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadienone；4-Ethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dienon
• CAS: 51319-09-6
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: OZZMSXJCBQZPTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-Ethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-on 在 selenium(IV) oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 Bis-2-(4-methyl-4-ethylcyclohexa-2,5-dienyl)-diselenid
  参考文献：
  名称：

  Migration of electronegative substituents. I. Relative migratory aptitude and migration tendency of the carbethoxy group in the dienone-phenol rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00814a022
• 作为产物：
  描述：

  4-Ethyl-4-methyl-cyclohex-2-enon 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 22.0h， 以40%的产率得到4-Ethyl-4-methyl-2,5-cyclohexadien-1-on
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不对称化不对称地合成远程四元中心：（+）-甲基苯丙氨酸的对映选择性全合成

  摘要：

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02084

文献信息

• Starke und sterisch begrenzte Säuren kontrollieren fünf stereogene Zentren in der katalytischen asymmetrischen Diels‐Alder‐Reaktion von Cyclohexadienonen mit Cyclopentadien
  作者：Santanu Ghosh、Sayantani Das、Chandra Kanta De、Diana Yepes、Frank Neese、Giovanni Bistoni、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1002/ange.202000307

  日期：2020.7.20

  AbstractWir stellen eine hochenantioselektiven Diels‐Alder‐Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen und Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten Imidodiphosphorimidat‐Katalysator kontrolliert werden. Darüber hinaus zeigen wir Methoden auf, die damit gewonnenen Produkte in weithin nutzbare Intermediate umzuwandeln, sowie eine quantenchemische

  摘要Wir stellen eine hochenantioselektiven Diels-Alder-Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen 和 Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten 亚胺二磷酰亚胺-催化剂控制控制器。方法是通过方法进行的，它是中级技术中的产品，是一个量子化学研究，是一种反应机制和立体选择性的最佳工具埃格伦登。
• Asymmetric Synthesis of Remote Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Desymmetrization: An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Apparao Bokka、James X. Mao、John Hartung、Steven R. Martinez、Justin A. Simanis、Kwangho Nam、Junha Jeon、Xiaoqiang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02084

  日期：2018.9.7

  Catalytic asymmetric syntheses of remote quaternary stereocenters have been developed by copper-catalyzed 1,4-hydrosilylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones. A variety of cyclohexenones have been synthesized in good yield and excellent enantioselectivity. Versatile 2-silyloxy diene intermediates bearing γ,γ-disubstituted all carbon stereogenic centers can be isolated from the mild reaction

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。
• Anti-androgen compounds
  申请人：Eli Lilly and Company

  公开号：US04081458A1

  公开（公告）日：1978-03-28

  Compounds of the formula ##STR1## in which each R is hydrogen, C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy, hydroxy, cyano, or halo, and both R groups are identical and are symmetrically located; R.sub.1 is C.sub.1 -C.sub.3 alkyl and R.sub.2 is methyl, or R.sub.1 and R.sub.2 taken together are (CH.sub.2 --.sub.n in which n is an integer from 4 to 6; and (1) X.sub.c and X.sub.d are hydrogen, and the combination of X.sub.a and Y.sub.a and of X.sub.b and Y.sub.b each represents a double bond, subject to the limitation that, when R.sub.1 is C.sub.1 -C.sub.3 alkyl and is other than methyl, X.sub.c, X.sub.d, and R.sub.1 are all in an .alpha.-configuration; or (2) X.sub.a, X.sub.b, X.sub.c, X.sub.d, Y.sub.a, and Y.sub.b are hydrogen, subject to the limitation that both X.sub.c and X.sub.d are in an .alpha.-configuration, both X.sub.a and X.sub.b are in an .alpha.-configuration or in a .beta.-configuration, and, R.sub.1, when it is C.sub.1 -C.sub.3 alkyl, is in an .alpha.-configuration, are useful in inhibiting the action of androgens or are intermediates to such anti-androgen compounds.

  公式为##STR1##的化合物，其中每个R是氢、C.sub.1 -C.sub.4烷基、C.sub.1 -C.sub.4氧烷基、羟基、氰基或卤素，且两个R基相同且对称排列；R.sub.1是C.sub.1 -C.sub.3烷基，R.sub.2是甲基，或者R.sub.1和R.sub.2一起取(CH.sub.2 --.sub.n，其中n是4到6的整数；以及(1)X.sub.c和X.sub.d是氢，X.sub.a和Y.sub.a的组合以及X.sub.b和Y.sub.b的组合分别表示双键，但限制条件是，当R.sub.1是C.sub.1 -C.sub.3烷基且不是甲基时，X.sub.c、X.sub.d和R.sub.1都处于α-构型；或者(2)X.sub.a、X.sub.b、X.sub.c、X.sub.d、Y.sub.a和Y.sub.b是氢，但限制条件是X.sub.c和X.sub.d都处于α-构型，X.sub.a和X.sub.b都处于α-构型或β-构型，且当R.sub.1是C.sub.1 -C.sub.3烷基时处于α-构型，这些化合物对抑制雄激素的作用有用，或者是这种抗雄激素化合物的中间体。
• Silver-Catalyzed Asymmetric Desymmetrization of Cyclohexadienones via Van Leusen Pyrrole Synthesis
  作者：Mohamed Ahmed Abozeid、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00240

  日期：2022.3.11

  catalytic asymmetric desymmetrization of cyclohexadienones was accomplished via Van Leusen pyrrole synthesis in the presence of a chiral silver catalyst. The ready access to chiral-fused pyrrole derivatives is attributed to the identification of a suitable isocyanomethyl sulfone surrogate, NasMIC. The current Ag(I)–chiral phosphino-carboamide ligand system can be extended to the kinetic resolution

  在手性银催化剂存在下，通过 Van Leusen 吡咯合成实现了环己二烯酮的催化不对称去对称化。易于获得手性稠合吡咯衍生物归因于合适的异氰基甲基砜替代物 NasMIC 的鉴定。目前的 Ag(I)-手性膦基-碳酰胺配体系统可以扩展到外消旋环己二烯酮的动力学拆分，利用来自 AgSbF 6、手性配体 ( L *)、环己二烯酮和 NasMIC 的手性四元配合物的不同反应性。
• Burnell, Journal of the Chemical Society, 1958, p. 1307
  作者：Burnell

  DOI：——

  日期：——