2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-(p-toluenesulfonyl)-α-D-glucopyranosyl bromide | 55500-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-(p-toluenesulfonyl)-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-tosyl-α-D-glucopyranosyl bromide；O²,O³,O⁴-triacetyl-O⁶-(toluene-4-sulfonyl)-α-D-glucopyranosyl bromide；O²,O³,O⁴-Triacetyl-O⁶-(toluol-4-sulfonyl)-α-D-glucopyranosylbromid；2,3,4-Tri-O-acetyl-6-O-p-tolylsulfonyl-α-D-glucopyranosylbromid；6-O-Tosyl-2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-glucopyranosylbromid；Tri-O-acetyl-6-O-tosyl-α-D-glycopyranosyl-bromid；[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-bromo-2-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]oxan-3-yl] acetate
• CAS: 55500-08-8
• 化学式: C₁₉H₂₃BrO₁₀S
• 分子量: 523.356
• InChiKey: QEJSZXDTRCRCHO-FQBWVUSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-(p-toluenesulfonyl)-α-D-glucopyranosyl bromide 在 sodium hydrogen selenide 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,6-dideoxy-1,6-episeleno-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  A New Approach to Some 1,6-Dideoxy 1,6-Epithio Sugars

  摘要：

  在碱性条件下，用 H2S/HCONMe2 处理同样在 C6 处活化的溴化六吡喃糖（Br、OTs、OMs），会产生 1,6-二脱氧 1,6-epithio 糖。其中一种糖被进一步转化为对合成有用的 3,4-脱氢-1,6-二脱氧-1,6-环硫代-β-D-半乳糖。文中介绍了用叠氮化钠和环己胺处理这种环氧化物的方法。用硒化氢钠对一种双活化的溴化六吡喃糖进行类似处理后，得到了一种新型的 1,6-二脱氧 1,6-episeleno 糖，它显示出有趣的 n.m.r. 光谱。最后，在尝试制备 1,6-二脱氧 1,6-epidithio 糖时，发现四烷基钼酸四铵试剂是将双活化溴化己吡喃糖基转化为 1,6-二脱氧 1,6-epithio 糖的首选试剂。

  DOI：

  10.1071/ch9960343
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-p-tolylsulfonyl-β-D-glucopyranose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 以72%的产率得到2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-(p-toluenesulfonyl)-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  1,6-Anhydro-1-thio-β-D-glucopyranose (Thiolevoglucosan) and the Corresponding Sulfoxides and Sulfone

  摘要：

  将1,2,3,4-四O-乙酰基-6-O-对甲苯磺酰基-β-D-葡萄糖吡喃糖（3）转化为2,3,4-三O-乙酰基-1-硫-6-O-对甲苯磺酰基-β-D-葡萄糖吡喃糖（6），通过中间体糖溴化物4和S-硫代脲盐5。用甲氧基钠处理化合物6得到1,6-脱水-1-硫-β-D-葡萄糖吡喃糖（硫代乙基葡萄糖2a）。异构的亚砜7和8通过过氧化氢或3-氯过氧苯甲酸选择性氧化硫代乙基葡萄糖2a制备。新化合物的结构通过¹H和¹³C核磁共振或X射线分析确认；讨论了亚砜基和磺酰基的磁各向异性。

  DOI：

  10.1135/cccc20060311

文献信息

• A simple and convenient method for the synthesis of pyranoid glycals
  作者：Jinzhong Zhao、Shanqiao Wei、Xiaofeng Ma、Huawu Shao

  DOI：10.1016/j.carres.2009.10.003

  日期：2010.1

  A simple, mild, and environmentally benign synthesis procedure of pyranoid glycals is described. In a novel fashion, protected glycopyranosyl bromides undergo the reductive elimination in the presence of zinc in phosphate buffer at room temperature. The pyranoid glycals were obtained in good-to-excellent yields (18 examples).

  描述了一种简单，温和的，对环境有益的吡喃糖类合成方法。以新颖的方式，在室温下在磷酸盐缓冲液中存在锌的情况下，受保护的吡喃葡萄糖基溴化物经历了还原消除。以良好至优异的产率获得了吡喃类糖（18个实施例）。
• An efficient method for the synthesis of pyranoid glycals
  作者：Heshan Chen、Ting Xian、Wan Zhang、Wenshuai Si、Xiaosheng Luo、Bo Zhang、Meiyu Zhang、Zhongfu Wang、Jianbo Zhang

  DOI：10.1016/j.carres.2016.05.013

  日期：2016.8

  A simple and efficient procedure was designed for the preparation of pyranoid glycals. In a novel fashion, a series of protected glycopyranosyl bromides underwent reductive elimination in the presence of zinc dust and ammonium chloride in CH3CN at 30-60 °C. The corresponding glycals were obtained with excellent isolated yields (72-96%) in a short time (20-50 min). Furthermore, the transformation was

  设计了一种简单有效的方法来制备吡喃类糖。在30-60°C的条件下，在CH3CN中存在锌粉和氯化铵的情况下，以一系列新颖的方式对一系列受保护的吡喃葡萄糖基溴化物进行了还原消除。在短时间内（20-50分钟）以优异的分离产率（72-96％）获得了相应的糖。此外，该转化与不同的保护模式兼容且可方便地扩展（45 g乙酰溴葡萄糖为86％），使其非常适用于有机合成。
• A mild and environmentally benign method for the synthesis of glycals in PEG-600/H2O
  作者：Jinzhong Zhao、Shanqiao Wei、Xiaofeng Ma、Huawu Shao

  DOI：10.1039/b821681a

  日期：——

  Glycals were synthesized via a simple, mild, convenient and environmentally benign procedure, in which protected glycosyl bromides undergo the reductive elimination in the presence of zinc in PEG-600/H2O at room temperature. The glycals were obtained in 75–92% isolated yields.

  糖醇通过一种简单、温和、方便且环保的程序合成，在该过程中，保护的糖苷溴化物在室温下与锌在PEG-600/H2O的存在下进行还原消除反应。糖醇的分离产率为75-92%。
• A Rapid Synthesis of Pyranoid Glycals Promoted by β-Cyclodextrin and Ultrasound
  作者：Jinzhong Zhao、Huawu Shao、Xin Wu、Shaojing Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201180263

  日期：2011.7

  procedure for the synthesis of glycals from glycosyl bromides with very low zinc dust loading (1.5 equiv.) is described. The process is activated by β‐cyclodextrin and ultrasound. Based on 19 samples, this method has been demonstrated to be highly effective for a broad range of glycosyl bromides, including acid‐ or base‐sensitive and disaccharide glycosyl bromides. A yield of 85%–96% of glycals was obtained

  描述了一种从糖基溴化物中合成锌粉的负荷非常低（1.5当量）的便捷且环境友好的方法。β-环糊精和超声波可激活该过程。基于19个样品，该方法已被证明对多种糖基溴化物都非常有效，包括对酸或碱敏感的二糖基糖基溴化物。获得了85％–96％的缩醛收率。
• Synthesis of 6-amino-1,6-anhydro-6-deoxysugar derivatives
  作者：Dominique Lafont、Andreas Wollny、Paul Boullanger

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00089-5

  日期：1998.8

  lphosphonioamino- β - d -glycopyranose salts thus obtained were transformed into the corresponding 2,3,4-tri- O -acetyl-6-amino-1,6-anhydro-6-deoxy- β - d -glycopyranoses which were further N -acylated or N -alkoxycarbonylated. 1 H and 13 C NMR of these products show the occurrence of two rotamers in solution, due to restricted rotations around the amide bond.

  摘要三苯基膦与2,3,4-三-O-乙酰基-6-O-对甲苯磺酰基-β-d-糖基叠氮基叠氮化物的斯托丁格反应导致了端基异亚氨基正膦，该异位亚氨基正膦通过消除C-6处的磺酸盐而原位重排。将如此获得的1，6-脱水-6-脱氧-6-三苯基膦酰氨基-β-d-甘露糖盐转化为相应的2,3,4-三-O-乙酰基-6-氨基-1,6-脱水-盐。进一步被N-酰化或N-烷氧基羰基化的6-脱氧-β-d-甘露聚糖。这些产物的1 H和13 C NMR表明，由于酰胺键周围的旋转受限，在溶液中存在两个旋转异构体。