2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-p-toluenesulfonyl-β-D-glucopyranosyl azide | 106192-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-p-toluenesulfonyl-β-D-glucopyranosyl azide
• 英文别名: 2,3,4-Tri-O-acetyl-6-O-tosyl-beta-D-glucopyranosyl azide；[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-6-azido-2-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]oxan-3-yl] acetate
• CAS: 106192-41-0
• 化学式: C₁₉H₂₃N₃O₁₀S
• 分子量: 485.472
• InChiKey: VWBCNOZPKCNBLM-UJWQCDCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  154
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-p-toluenesulfonyl-β-D-glucopyranosyl azide 在 lithium bromide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到2,3,4-Tri-O-acetyl-6-brom-6-desoxy-β-D-glucopyranosylazid
  参考文献：
  名称：

  Gyoergydeak, Zoltan; Szilagyi, Laszlo, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 235 - 242

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-6-O-p-tolylsulfonyl-β-D-glucopyranose 在 sodium azide 、 氢溴酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-6-O-p-toluenesulfonyl-β-D-glucopyranosyl azide
  参考文献：
  名称：

  18个F-Glyco-RGD肽，用于PET整合素表达成像：通过点击化学进行高效放射合成，并通过糖基化调节生物分布

  摘要：

  糖基化经常改善大分子在体内的生物动力学和清除特性，因此可用于设计正电子发射断层扫描（PET）的放射性药物。最近，我们已经开发了一种用于靶向整联蛋白受体的带有炔烃的RGD肽的18 F-氟糖基化的点击化学方法。为了研究该策略是否可以产生具有良好生物动力学的18 F标记RGD糖肽，我们生成了一系列新的RGD糖肽，将6-氟糖基残基从单糖转变为二糖单元，从而提供了糖基（[ 19 F] 6Glc- RGD，4b），半乳糖基（[ 19 F] Gal-RGD，4c），麦芽糖基（[ 19 F] Mlt-RGD，4e）和纤维二糖基（[ 19 F] Cel-RGD，4f）结合的肽，产率高，纯度> 97％。所有这些RGD糖肽表现出高亲和力α v β 3（11-55纳米），α v β 5（6-14纳米），以及α v β 3个阳性U87MG细胞（90-395纳米）。18 F-使用隐秘辅助反应条件（CH 3 CN，85

  DOI：

  10.1021/mp4004817

文献信息

• Selective Reduction of Anomeric Azides to Amines with Tetrathiomolybdate: Synthesis of β-<scp>d</scp>-Glycosylamines
  作者：Perali Ramu Sridhar、Kandikere Ramaiah Prabhu、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1021/jo0266947

  日期：2003.6.1

  beta-d-glycosyl azide derivatives undergo reduction on treatment with tetrathiomolybdate to produce the corresponding beta-d-glycosylamines exclusively without anomerization under very mild and neutral reaction conditions. Acetyl, allyl, benzoyl, and benzyl protective groups are left untouched under the reaction conditions. An exclusive selectivity in the reduction of anomeric azides is observed, while

  许多β-d-糖基叠氮化物衍生物在用四硫代钼酸盐处理后进行还原，以仅在非常温和和中性的反应条件下不发生异构化的情况下产生相应的β-d-糖基胺。在反应条件下，乙酰基，烯丙基，苯甲酰基和苄基保护基保持不变。观察到异头叠氮化物还原的排他选择性，而C-2和C-6叠氮化物保持不变。
• Synthesis of 6-amino-1,6-anhydro-6-deoxysugar derivatives
  作者：Dominique Lafont、Andreas Wollny、Paul Boullanger

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00089-5

  日期：1998.8

  lphosphonioamino- β - d -glycopyranose salts thus obtained were transformed into the corresponding 2,3,4-tri- O -acetyl-6-amino-1,6-anhydro-6-deoxy- β - d -glycopyranoses which were further N -acylated or N -alkoxycarbonylated. 1 H and 13 C NMR of these products show the occurrence of two rotamers in solution, due to restricted rotations around the amide bond.

  摘要三苯基膦与2,3,4-三-O-乙酰基-6-O-对甲苯磺酰基-β-d-糖基叠氮基叠氮化物的斯托丁格反应导致了端基异亚氨基正膦，该异位亚氨基正膦通过消除C-6处的磺酸盐而原位重排。将如此获得的1，6-脱水-6-脱氧-6-三苯基膦酰氨基-β-d-甘露糖盐转化为相应的2,3,4-三-O-乙酰基-6-氨基-1,6-脱水-盐。进一步被N-酰化或N-烷氧基羰基化的6-脱氧-β-d-甘露聚糖。这些产物的1 H和13 C NMR表明，由于酰胺键周围的旋转受限，在溶液中存在两个旋转异构体。
• Identification of Boronic Acid Derivatives as an Active Form of <i>N</i>-Alkylaminoferrocene-Based Anticancer Prodrugs and Their Radiolabeling with ¹⁸F
  作者：Steffen Daum、Johannes Toms、Viktor Reshetnikov、Hülya Gizem Özkan、Frank Hampel、Simone Maschauer、Amir Hakimioun、Frank Beierlein、Leopold Sellner、Michael Schmitt、Olaf Prante、Andriy Mokhir

  DOI：10.1021/acs.bioconjchem.9b00019

  日期：2019.4.17

  amplification and anticancer properties of the parent prodrugs. Next, we developed the efficient synthetic protocol for radiolabeling the hydrolyzed NAAF-based prodrugs by [18F]fluoroglucosylation under the conditions of the copper(I)-catalyzed azide-alkyne 1,3-dipolar cycloaddition and used this protocol to prepare one representative hydrolyzed NAAF-based prodrug radiolabeled with 18F. Finally, we studied

  基于N-烷基氨基二茂铁（NAAF）的前药在存在大量活性氧（ROS）的情况下被激活，这对应于癌症的特定情况，并形成NAAF和对醌甲基化物。两种产品通过增加癌细胞的氧化应激（导致其死亡）而协同作用。尽管已经证明这种类型的最佳前药在体内保留了其抗肿瘤活性，但发现其作用远弱于细胞培养物中观察到的作用。而且，缺少这些化合物在体内的机理研究。为了澄清这些重要问题，有必要用放射性部分标记前药。在本文中，我们首先观察到代表性的基于NAAF的前药在稀水溶液中水解为相应的芳基硼酸。我们确认这些产品负责母体前药的ROS扩增和抗癌特性。接下来，我们开发了在铜（I）催化的叠氮化物-炔烃1,3-偶极环加成条件下通过[18F]氟糖基化放射性标记水解的NAAF基前药的有效合成方案，并使用该方案制备了一种代表性的水解产物基于NAAF的18F放射性标记的前药。最后，我们研究了18F标记的化合物在人血清中的体外和在大鼠血液中的
• Radiosynthesis and Preclinical Evaluation of ¹⁸F-Fluoroglycosylated Octreotate for Somatostatin Receptor Imaging
  作者：Simone Maschauer、Marcus Heilmann、Carmen Wängler、Ralf Schirrmacher、Olaf Prante

  DOI：10.1021/acs.bioconjchem.6b00472

  日期：2016.11.16

  Short synthetic octapeptide analogs derived from the native somatostatin peptides SST-14 and SST-28, namely, octreotate (TATE) or octreotide (TOC), bind with high affinity to somatostatin receptors (sstr), mainly to subtypes 2 and 5, which are expressed in high density on neuroendocrine tumors (NET). Therefore, radiolabeled TATE or TOC derivatives represent highly valuable imaging probes for NET diagnosis by positron emission tomography (PET). The aim of our study was the development of an 18F-labeled octreotate analog as an alternative radiotracer for the clinically established 68Ga-DOTATOC and 68Ga-DOTATATE. We applied our previously developed method based on copper(I)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) to the radiosynthesis of 18F-fluoroglycosylated TATE ([18F]FGlc-TATE). [18F]FGlc-TATE was obtained in high yields of 19–22% (non-decay-corrected, referred to [18F]fluoride) and in high specific activities of 32–106 GBq/μmol. [18F]FGlc-TATE showed high affinity to sstr expressed on AR42J cells (IC50 = 4.2 nM) with fast and high internalization, and a beneficial logD7.4 of −1.8. In AR42J tumor bearing nude mice, [18F]FGlc-TATE showed high and specific tumor uptake of 5.6%ID/g at 60 min post-injection, as determined by blocking experiments using octreotide, and fast clearance from other organs, resulting in excellent tumor-to-blood ratios increasing from 9 to 17 from 30 to 60 min post-injection. Small animal PET studies revealed high uptake of [18F]FGlc-TATE in the tumor which could be blocked with octreotide by >99%. Overall, [18F]FGlc-TATE revealed excellent in vitro and in vivo properties and is therefore a viable alternative 18F-labeled radiopeptide for imaging somatostatin receptor-positive tumors by PET.

  从原生体生长抑素肽 SST-14 和 SST-28 提取的短合成八肽类似物，即奥曲肽 (TATE) 或奥曲肽 (TOC)，与体生长抑素受体 (sSTr) 具有高亲和力，主要与亚型 2 和亚型 5 结合，这些受体在神经内分泌肿瘤 (NET) 上高密度表达。因此，放射性标记的 TATE 或 TOC 衍生物是通过正电子发射断层扫描（PET）诊断 NET 的极具价值的成像探针。我们研究的目的是开发一种 18F 标记的辛辣酸类似物，作为临床上常用的 68Ga-DOTATOC 和 68Ga-DOTATATE 的替代放射性示踪剂。我们将之前开发的基于铜（I）催化叠氮-炔环加成（CuAAC）的方法应用于 18F 氟糖基化 TATE（[18F]FGlc-TATE）的放射合成。[18F]FGlc-TATE 的高产率为 19-22%（非衰变校正，指[18F]氟化物），高比活度为 32-106 GBq/μmol。[18F]FGlc-TATE对AR42J细胞上表达的sSTr具有高亲和力（IC50 = 4.2 nM），内化速度快且高，有益的logD7.4为-1.8。在携带 AR42J 肿瘤的裸鼠体内，[18F]FGlc-TATE 在注射后 60 分钟显示出很高的特异性肿瘤摄取率（5.6%ID/g），这是由使用奥曲肽进行的阻断实验确定的，并且能快速从其他器官清除，从而使肿瘤与血液的比率在注射后 30 至 60 分钟内从 9 增至 17。小动物 PET 研究显示，[18F]FGlc-TATE 在肿瘤中的摄取率很高，用奥曲肽进行阻断可达到 99% 以上。总之，[18F]FGlc-TATE 在体外和体内均显示出优异的特性，因此是一种可行的 18F 标记放射性多肽，可用于通过 PET 对体生长抑素受体阳性肿瘤进行成像。
• Radiosynthesis of an ¹⁸ F-fluoroglycosylated aminoferrocene for in-vivo imaging of reactive oxygen species activity by PET
  作者：Johannes Toms、Viktor Reshetnikov、Simone Maschauer、Andriy Mokhir、Olaf Prante

  DOI：10.1002/jlcr.3687

  日期：2018.12

  imaging of reactive oxygen species (ROS) at the molecular level with high sensitivity and specificity by positron emission tomography (PET) could be of enormous interest to increase our knowledge about ROS activity and signalling, especially in tumours. The aim of this research was to optimise the click chemistry-based radiosynthesis of an 18 F-labelled aminoferrocene glycoconjugate that was derived

  通过正电子发射断层扫描 (PET) 在分子水平上以高灵敏度和特异性对活性氧 (ROS) 进行成像可能对增加我们对 ROS 活性和信号传导的了解具有巨大的兴趣，尤其是在肿瘤中。本研究的目的是优化 18 F 标记的氨基二茂铁糖缀合物的基于点击化学的放射合成，该糖缀合物源自已知在体外具有抗癌活性的 N-烷基氨基二茂铁先导结构。应用溶剂系统磷酸盐缓冲液/THF (12/5)、Cu(OAc)2 和抗坏血酸钠作为还原剂，在 60°C 下，炔烃 1 与 18 F 标记的糖基叠氮化物 [18 F]2 在存在下反应载体 3 (47μM) 以 85% 的放射化学产率获得添加载体的 [18 F]4。有趣的是，添加载体对于获得足够的放射化学产率至关重要，因为它抑制了未添加载体的 (nca) [18 F]4 的氧化。未来的工作将包括 ca [18 F]4 的配方，用于研究其在荷瘤小鼠中的生物分布。