methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-β-D-glucopyranoside | 35775-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: metyl 4,6-benzylidene-3-O-methyl-β-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-β-D-glucoside；3-O-Methyl-4,6-benzal-α-methyl-D-glucopyranosid；(4aR,6R,7R,8R,8aR)-6,8-dimethoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 35775-68-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O₆
• 分子量: 296.32
• InChiKey: KCXVHILKGUDBTH-CVRPCMMBSA-N

物化性质

• 熔点：
  166 °C
• 沸点：
  447.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  利用氟离子合成2-脱氧-2-氟-D-甘露糖。

  摘要：

  3-O-甲基和3-O-苄基衍生物（5、11和12）与四烷基铵氟化物在乙腈中的亲核取代反应顺利进行，在C2位反转构型，得到了相应的甲基2-脱氧-2-氟-β-D-甘露糖苷，产率良好。类似地，对甲基3-O-苄基-4,6-O-苄腈-2-O-(三氟甲磺酰)-α-D-葡萄糖苷（3）或甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-O-(三氟甲磺酰)-β-D-葡萄糖苷（8）的处理导致氟化甘露化合物的产率降低。通过与酸性试剂加热，成功地将这些氟化中间体转化为2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）。这些合成路线可以很容易地适应于制备标记有18F的2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）类似物。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4758
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-2-O-p-tolylsulfonyl-β-D-glucopyranoside 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  三乙基硼氢化锂对糖苷的一些仲对甲苯磺酸盐进行脱磺酰氧基化；高产的2-和3-脱氧糖路线

  摘要：

  摘要三乙基硼氢化锂（LTBH）与4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷甲基（4）的对甲苯磺酸酯容易反应，以> 90％的产率得到脱氧糖苷。因此，其2，3-二甲苯磺酸酯（1）及其3-单甲苯磺酸酯（2）以高度区域和立体异构形式提供了甲基4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-d-核糖-己吡喃糖苷（7）。通过甲基2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷（6）和2-单甲苯磺酸酯（8）的4进行的选择性反应得到3-脱氧-α-d-通过相应的2,3-脱水-α-d-甘露吡喃糖苷11的7阿拉伯糖异构体（12）。在一系列相应的β端基异构体中，3-单甲苯磺酸酯14和2-单甲苯磺酸酯16同样被同样地脱磺酰氧基化，但提供了区域异构体脱氧糖苷的混合物，即 3-和2-脱氧-β-d-核糖衍生物20和21，以及2-和3-脱氧-β-d-核糖核酸衍生物22和23。可以表明，这种差异是由于中间的β-糖苷环氧化物18和19（

  DOI：

  10.1016/0008-6215(82)85023-4

文献信息

• The rapid synthesis of deoxyfluoro sugars using tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate (TASF)
  作者：Bogdan Doboszewski、George W. Hay、Walter A. Szarek

  DOI：10.1139/v87-070

  日期：1987.2.1

  Deoxyfluoro sugars were synthesized rapidly by the reaction of trifluoromethanesulfonyl derivatives of partially protected sugars with tris(dimethylamino)sulfonium difluorotrimethylsilicate (TASF) under mild conditions. The displacements occurred with inversion of configuration; fluorine has been introduced stereospecifically at each of the secondary alcoholic sites of aldohexopyranosides and in one

  脱氧氟糖是通过部分保护糖的三氟甲磺酰基衍生物与三（二甲氨基）锍二氟三甲基硅酸盐（TASF）在温和条件下反应快速合成的。位移发生于构型反转；在吡喃醛糖苷的每个二级醇位点和呋喃类系统的一个例子中，氟已被立体定向​​地引入。在某些情况下，会产生不含氟的不饱和化合物。
• Application of intramolecular glycosidation to the stereocontrolled synthesis of disaccharides containing α-gluco and α-galacto linkages
  作者：Mikael Bols

  DOI：10.1039/c39930000791

  日期：——

  Disaccharides containing α-glucose and α-galactose linkages are stereospecifically synthesized from primary and secondary sugar hydroxy groups and a 2-hydroxythioglycoside via intramolecular glycosidation of a dimethylsilyl tethered intermediate.

  含有α-葡萄糖和α-半乳糖连接键的二糖通过一种二甲基硅基连接的中间体的分子内糖苷化反应，从初级和次级糖羟基及2-羟基硫糖苷特异性合成。
• Determination of the substituent distribution in O-sulfonylbutyl-(1→4)-glucans
  作者：Nikola Rogmann、Peter Jones、Petra Mischnick

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00056-2

  日期：2000.7

  A method has been developed to determine the distribution of substituents in the glucose units of sulfonylbutylethers of cyclomaltoheptaose (beta-cyclodextrin). This method involves hydrolysis of the glucosidic linkages, permethylation, formation of sulfonylchlorides and subsequent transformation to the permethylated sulfonylfluoride derivatives. The latter were thermostable and could be analyzed by GLC and identified by EI and CIMS. For confirmation, the 2-, 3-, and 6-O-substituted standard compounds were independently synthesized and characterized by NMR and GLC-MS. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Regioselective alkylation, benzoylation, and p-toluenesulfonylation of methyl 4,6-O-benzylidene-β-d-glucopyranoside
  作者：Ken'ichi Takeo、Kazuko Shibata

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85190-3

  日期：1984.10
• Efficient stereocontrolled glycosidation of secondary sugar hydroxyls by silicon tethered intramolecular glycosidation
  作者：Mikael Bols

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80200-3

  日期：1993.1

  Dissaccharides containing 1.2-cis glycoside linkages were synthesized by an efficient stereocontrolled two step process involving a silicon tethering step, to a dimethylsilyl acetal followed by intramolecular glycosidation with N-iodosuccinimide in nitromethane.