1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-glucopyranose | 2946-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-brom-2-deoxy-β-D-glucopyranose；2-Brom-2-deoxy-1,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose；2-Desoxy-2-brom-1,3,4,6-tetraacetyl-β-D-glucopyranose；Tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosylbromid；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,6-triacetyloxy-5-bromooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 2946-11-4
• 化学式: C₁₄H₁₉BrO₉
• 分子量: 411.203
• InChiKey: UBOAJGZLHWLISK-DHGKCCLASA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  445.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-glucopyranose 在 镍 氢气 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-Deoxy-D-glucose
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of 2-deoxy-d-arabino-hexose and of its methyl and benzyl glycosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)81880-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-2-O-(trifluoromethanesulfonyl)-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1,3,4,6-Tetra-O-acetyl-2-bromo-2-deoxy-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  利用氟离子合成2-脱氧-2-氟-D-甘露糖。

  摘要：

  3-O-甲基和3-O-苄基衍生物（5、11和12）与四烷基铵氟化物在乙腈中的亲核取代反应顺利进行，在C2位反转构型，得到了相应的甲基2-脱氧-2-氟-β-D-甘露糖苷，产率良好。类似地，对甲基3-O-苄基-4,6-O-苄腈-2-O-(三氟甲磺酰)-α-D-葡萄糖苷（3）或甲基3,4,6-三-O-乙酰-2-O-(三氟甲磺酰)-β-D-葡萄糖苷（8）的处理导致氟化甘露化合物的产率降低。通过与酸性试剂加热，成功地将这些氟化中间体转化为2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）。这些合成路线可以很容易地适应于制备标记有18F的2-脱氧-2-氟-D-甘露糖（1）类似物。

  DOI：

  10.1248/cpb.32.4758

文献信息

• Catching elusive glycosyl cations in a condensed phase with HF/SbF5 superacid
  作者：A. Martin、A. Arda、J. Désiré、A. Martin-Mingot、N. Probst、P. Sinaÿ、J. Jiménez-Barbero、S. Thibaudeau、Y. Blériot

  DOI：10.1038/nchem.2399

  日期：2016.2

  superacid to generate and stabilize the glycosyl cations derived from peracetylated 2-deoxy and 2-bromoglucopyranose in a condensed phase. Their persistence in this superacid medium allows their three-dimensional structure to be studied by NMR, aided by complementary computations. Their deuteration further confirms the impact of the structure of the glycosyl cation on the stereochemical outcome of its trapping

  糖基阳离子是糖基化机制中公认的关键离子中间体，糖基化是将碳水化合物与其他分子共价连接的反应。到目前为止，由于它们的极高反应活性，这些离子在有机介质中的寿命极短，因此它们仍然是假设的物种。在这里，我们报告了液态氢氟酸五氟化锑的使用（HF / SbF 5）超酸以在缩合相中产生和稳定衍生自过乙酰化的2-脱氧和2-溴葡萄糖吡喃糖的糖基阳离子。它们在这种超强酸介质中的持久性使得它们的三维结构可以通过NMR进行补充计算的辅助研究。它们的氘化进一步证实了糖基阳离子结构对其捕获的立体化学结果的影响。
• A simple, efficient alternative for highly stereoselective iodoacetoxylation of protected glycals
  作者：David W. Gammon、Henok H. Kinfe、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.10.166

  日期：2004.12

  yields and selectivities in less than 2 h at low temperatures to 2-deoxy-2-iodoglycosyl acetates using the simple, inexpensive reagent mixture of ammonium iodide, hydrogen peroxide and acetic anhydride/acetic acid in acetonitrile. The corresponding 2-deoxy-2-bromoglycosyl acetates are obtained using ammonium bromide instead of the iodide, although longer reaction times are required and selectivities are

  使用简单，廉价的碘化铵，过氧化氢和乙酸酐/乙酸在乙腈中的简单，廉价的试剂混合物，可以在低温下不到2小时的时间内，在不到2小时的时间内，高产率地将受保护的乙二醇转化为乙酸2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯。尽管需要更长的反应时间并且选择性差，但是使用溴化铵代替碘化物可获得相应的2-脱氧-2-溴糖基乙酸酯。
• Electrochemical bromination of peracetylated d-glucal: Effect of DMSO on chemoselectivity
  作者：Ivan Damljanović、Mirjana Vukićević、Dragan Manojlović、Neso Sojic、Olivier Buriez、Rastko D. Vukićević

  DOI：10.1016/j.electacta.2009.09.057

  日期：2010.1

  The electrochemical bromination of 3,4,6-tri-O-acetyl-d-glucal (1) has been investigated in dimethyl sulfoxide (DMSO) by cyclic voltammetry and preparative-scale electrolyses. In this solvent, the bromination involves a bromine–DMSO complex of the type [DMSO–Br]+Br− whose reactivity towards 1 was clearly evidenced by cyclic voltammetry. Importantly, only the monobrominated glucose and mannose derivatives

  的电化学溴化3,4,6-三ö乙酰基d -glucal（1）已被在二甲亚砜（DMSO）通过循环伏安法和制备规模电解调查。在该溶剂中，在溴化涉及的类型的溴系DMSO络合物[DMSO-BR] +溴-其反应向1通过循环伏安法清楚地证明。重要的是，从电解中仅获得单溴化葡萄糖和甘露糖衍生物。这种特定的行为归因于DMSO的亲核性，它可能与氧碳鎓中间体发生反应，从而防止了瞬态物质的第二次溴化。该葡萄糖/甘露比，约等于30/70，表示由[DMSO-BR]亲电子攻击+溴-优先地从起始烯糖的空间原因的β侧。电解结束后，用乙酸酐处理所得的粗产物，可以制备其中异头碳带有乙酰氧基的衍生物。基于循环伏安法实验和制备规模的电解，提出了在DMSO中溴化过乙酰化d-葡萄糖的溴化机理。这些新的和原始的结果在碳水化合物化学中特别是在制备新的有价值的低聚糖方面引起了人们的极大兴趣。
• Korth, Hans-Gert; Sustmann, Reiner; Giese, Bernd, Chemische Berichte, 1990, vol. 123, # 9, p. 1891 - 1898
  作者：Korth, Hans-Gert、Sustmann, Reiner、Giese, Bernd、Rueckert, Brigitte、Groeninger, Kai Stefan

  DOI：——

  日期：——
• d-Glucose- and d-mannose-based antimetabolites. Part 2. Facile synthesis of 2-deoxy-2-halo-d-glucoses and -d-mannoses
  作者：Izabela Fokt、Slawomir Szymanski、Stanislaw Skora、Marcin Cybulski、Timothy Madden、Waldemar Priebe

  DOI：10.1016/j.carres.2009.06.016

  日期：2009.8

  Modified D-glucose and D-mannose analogs are potentially clinically useful metabolic inhibitors. Biological evaluation of 2-deoxy-2-halo analogs has been impaired by limited availability and lack of efficient methods for their preparation. We have developed practical synthetic approaches to 2-deoxy-2-fluoro-, 2-chloro-2-deoxy-, 2-bromo-2-deoxy-, and 2-deoxy-2-iodo derivatives Of D-glucose and D-mannose that exploit electrophilic addition reactions to a commercially available 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.