3-(acetyloxy)-2-[(acetyloxy)methyl]-6-[(ethoxycarbothioyl)sulfanyl]tetrahydro-2H-pyran-4-yl acetate | 4494-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(acetyloxy)-2-[(acetyloxy)methyl]-6-[(ethoxycarbothioyl)sulfanyl]tetrahydro-2H-pyran-4-yl acetate
• 英文别名: 3,4-bis(acetyloxy)-2-[(acetyloxy)methyl]-6-[(ethoxycarbothioyl)sulfanyl]tetrahydro-2H-pyran；tri-O-acetyl-S-ethoxythiocarbonyl-β-D-arabino-1-thio-2-deoxy-hexopyranose；[(2R,3S,4R,6S)-3,4-diacetyloxy-6-ethoxycarbothioylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 4494-98-8
• 化学式: C₁₅H₂₂O₈S₂
• 分子量: 394.467
• InChiKey: BZZXKCLQADLILM-MQYQWHSLSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C
• 沸点：
  485.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  155
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(acetyloxy)-2-[(acetyloxy)methyl]-6-[(ethoxycarbothioyl)sulfanyl]tetrahydro-2H-pyran-4-yl acetate 在 二叔丁基过氧化物 、 3-diphenylphosphinoyl-3-methylbut-1-ene 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 乙酰化葡萄烯糖
  参考文献：
  名称：

  取代的烯丙基二苯基膦氧化物作为自由基烯丙基化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200601556
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-tetra-O-acetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranose 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3-(acetyloxy)-2-[(acetyloxy)methyl]-6-[(ethoxycarbothioyl)sulfanyl]tetrahydro-2H-pyran-4-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  一种形成碳-氮键的新方法：烷基与磺酰叠氮化物的叠氮化

  摘要：

  描述了用于烷基基团叠氮化的两种制备性有吸引力的方法。通过在过氧化二月桂酰存在下与乙磺酰叠氮化物反应，或在自由基引发剂存在下用苯磺酰叠氮化物和六丁基二锡处理，仲和叔烷基碘和二硫代碳酸酯很容易转化为相应的叠氮化物。有趣的是，分子内串联自由基环化-叠氮化过程可以以高产率进行。

  DOI：

  10.1021/ja004129k

文献信息

• A New Radical Vinylation Reaction of Iodides and Dithiocarbonates
  作者：Frédérique Bertrand、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1943::aid-anie1943>3.0.co;2-r

  日期：1999.7.12

  Heavy metals can be avoided with a new radical equivalent of the Heck reaction for aliphatic derivatives in which iodide and dithiocarbonate substituents are replaced by substituted vinyl groups [Eq. (1)]. The reaction enables the introduction of vinyl fragments into a variety of functionalized substrates.

  对于脂肪族衍生物，其中碘化物和二硫代碳酸酯取代基被取代的乙烯基取代 [方程式 1] 的脂肪族衍生物的 Heck 反应的新自由基等价物可以避免重金属。(1)]。该反应能够将乙烯基片段引入各种功能化底物。
• A New Radical Allylation Reaction of Dithiocarbonates
  作者：Béatrice Quiclet-Sire、Stéphanie Seguin、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981102)37:20<2864::aid-anie2864>3.0.co;2-w

  日期：1998.11.2

  A radical allylation reaction without tin: The xanthate group in aliphatic xanthates can be replaced by an allyl unit [Eq. (a)]. This radical chain reaction is propagated by ethyl radicals generated by extrusion of sulfur dioxide from ethanesulfonyl radicals, which are themselves derived from allyl ethyl sulfone.

  不含锡的自由基烯丙基化反应：脂族黄原酸酯中的黄原酸酯基团可以被烯丙基单元[等式]取代。（一种）]。该自由基链反应通过乙二硫醚基团本身所衍生的乙磺酰基基团挤出二氧化硫而生成的乙基基团进行传播。
• Thiosugars. VII. Synthesis of 1-Thio-2-deoxy-β-D-glucose Derivatives
  作者：Takao Maki、Hiroshi Nakamura、Setsuzo Tejima、Masuo Akagi

  DOI：10.1248/cpb.13.764

  日期：——

  1-Thio-2-deoxy-β-D-glucose sodium salt dihydrate (X), m.p. 114∼115°, [α]15D+22°was prepared starting from 3, 4, 6-tri-O-acetyl-D-glucal (I) via 2-deoxy-3, 4, 6-tri-O-acetyl-D-glucopyranosyl bromide (VII) and 2-deoxy-3, 4, 6-tri-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl ethylxanthate (VIII). The product afforded 2-deoxy-D-glucose anilide, benzyl 1-thio-2-deoxy-β-D-glucoside, m.p. 96∼97°, [α]21D-242°, and benzyl 1-thio-2-deoxy-3, 4, 6-tri-O-acetyl-β-D-glucoside, m.p. 60∼61°, [α]16D-192°. The optical rotatory dispersion of VIII reveals the similarity with that of 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl ethylxanthate, which supports the β-configuration of VIII, together with that of the compounds derived from VIII. Heating of I with thioacetic acid for 5.5 hours in the presence of a small amount of sulfuric acid, afforded crystals, m.p. 104∼105°, [α]22D+164°, in 60% yield. The structure was assigned to be 1-S-acetyl-1-thio-2, 3-didehydro-2, 3-dideoxy-4, 6-di-O-acetyl-α-D-eryhtro-hexose (II).

  1-硫代-2-脱氧-β-D-葡萄糖钠盐二水合物 (X)，m.p. 114∼115°, [α]15D+22°由3, 4, 6-三-O-乙酰基-D-glucal (I) 起始，经2-脱氧-3, 4, 6-三-O-乙酰基制备-D-吡喃葡萄糖基溴 (VII) 和 2-脱氧-3,4,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基乙基黄原酸酯 (VIII)。产物得到2-脱氧-D-葡萄糖酰苯胺、苄基1-硫代-2-脱氧-β-D-葡萄糖苷，m.p.124-199℃。 96∼97°、[α]21D-242°、苄基1-硫代-2-脱氧-3,4,6-三-O-乙酰基-β-D-葡萄糖苷，熔点： 60～61°，[α]16D-192°。 VIII 的旋光色散显示与 2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基乙基黄原酸酯的相似性，支持 VIII 的 β-构型，以及衍生自 的化合物的八．在少量硫酸存在下，将I与硫代乙酸一起加热5.5小时，得到晶体，m.p.125-199℃。 104∼105°，[α]22D+164°，收率60%。该结构被指定为1-S-乙酰基-1-硫代-2, 3-二脱氢-2, 3-二脱氧-4, 6-二-O-乙酰基-α-D-赤式己糖(II)。
• Elimination versus Ring Opening: A Convergent Route to Alkylidene-Cyclobutanes
  作者：Julien Brioche、Michal Michalak、Béatrice Quiclet-Sire、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol202798r

  日期：2011.12.2

  Functionalized alkylidene-cyclobutanes have been prepared from 2-fluoropyridinyl-6-oxy precursors derived from vinyl cyclobutanols by a radical addition elimination process. A wide range of functional groups is tolerated, and the alkylidene-cyclobutanes can be further elaborated Into cyclopentanones. The limitation of this approach resides in the competition with opening of the cyclobutane ring.
• Formation of Carbon−Nitrogen Bonds via a Novel Radical Azidation Process
  作者：Cyril Ollivier、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/ja000673h

  日期：2000.7.1