(4S)-4-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methylhexa-1,2-diene | 736948-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S)-4-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methylhexa-1,2-diene
• CAS: 736948-50-8
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₂
• 分子量: 211.304
• InChiKey: MBPPPZBIGINEAO-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methylhexa-1,2-diene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide sodium hydride 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N-[(1S)-1-isopropylbuta-2,3-dienyl]-N-[3-(4-methoxyphenyl)prop-2-ynyl]-4-methylphenylsulfonamide
  参考文献：
  名称：

  双环[4.2.0] oct-5-ene衍生物通过丙二烯的热分子内[2 + 2]环加成反应形成的高区域选择性和立体选择性

  摘要：

  描述了具有额外多重键的丙二烯的热[2 + 2]环加成。通过在适当的溶剂（例如二恶烷或DMF）中简单地加热具有三原子系链的烯丙基或烯丙基，烯丙基部分的远端双键区域选择性地参与环加成反应，形成双环[4.2.0] oct-5-ene衍生物产量高到极好。在丙二烯的所有反应中，烯烃的几何结构已完全转移至环加合物。虽然末端异戊烯的反应提供了作为单一异构体的双环环丁烷衍生物，但是一些具有轴向手性的内部异丁烯的环加成产生了环加合物的非对映异构体混合物。这些结果与通过具有共平面的烯丙基的双自由基中间体的逐步机理很好地一致。

  DOI：

  10.1021/jo0700528
• 作为产物：
  描述：

  N-BOC-2(S)-2-AMINO-3-METHYL-BUTAL聽 在 四(三苯基膦)钯 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (4S)-4-[N-(tert-butoxycarbonyl)amino]-5-methylhexa-1,2-diene
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的丙二烯立体选择性环化：从单一的丙二烯不同地合成吡咯烷和3-氮杂双环[3.1.0]己烷

  摘要：

  描述了两个新的钯（0）催化的烯丙基环化。在催化量的Pd（PPh 3）4存在下于二恶烷中用芳基卤化物和K 2 CO 3处理亚勒烯，例如N-（1-烷基-2,3-丁二烯基）-N-烯丙基磺酰胺，得到2，以立体选择性方式的3-顺-吡咯烷。与之形成鲜明对比的是，在CH 3 CN中存在烯丙基碳酸酯的情况下，使用催化性Pd 2（dba）3 ·CHCl 3催化相同的烯丙烯环化，可选择性地立体生成3-氮杂双环[3.1.0]己烷骨架。

  DOI：

  10.1021/jo049663f

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Tandem Cyclization of Allenenes: Direct Construction of Tricyclic Heterocycles through Aromatic CH Activation
  作者：Hiroaki Ohno、Kumiko Miyamura、Tsuyoshi Mizutani、Yoichi Kadoh、Yusuke Takeoka、Hisao Hamaguchi、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1002/chem.200500050

  日期：2005.6.6

  Palladium(0)-catalyzed tandem cyclization of allenenes is described. Treatment of allenenes with an aryl halide, potassium carbonate, and catalytic [Pd(PPh(3))(4)] in dioxane afforded tri- or tetracyclic heterocycles in moderate to good yields through insertion of arylpalladium(II) halide into the allenic moiety, intramolecular carbopalladation, and aromatic C--H bond activation. The substituent on

  描述了钯（0）催化的烯丙基串联环化。通过在二恶烷中用芳基卤化物，碳酸钾和催化性[Pd（PPh（3））（4）处理烯丙二烯，通过将芳基钯（II）插入烯丙酸部分，以中等至良好的产率获得了三环或四环杂环，分子内Carpalpalladation和芳香族CH键的激活。事实证明，烯烃末端的取代基对于串联环化的成功至关重要。与杂环芳基卤化物如碘吡嗪或4-溴-1-甲基吲哚的反应以良好的产率提供了三或四环杂芳族产物。
• A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition of Allenes
  作者：Hiroaki Ohno、Tsuyoshi Mizutani、Yoichi Kadoh、Akimasa Aso、Kumiko Miyamura、Nobutaka Fujii、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo0700528

  日期：2007.6.1

  Thermal [2 + 2] cycloaddition of allenes with an additional multiple bond is described. By simply heating the allenenes or allenynes having a three-atom tether in an appropriate solvent such as dioxane or DMF, the distal double bond of the allenic moiety regioselectively participates in the cycloaddition to form bicyclo[4.2.0]oct-5-ene derivatives in good to excellent yields. In all the reactions of

  描述了具有额外多重键的丙二烯的热[2 + 2]环加成。通过在适当的溶剂（例如二恶烷或DMF）中简单地加热具有三原子系链的烯丙基或烯丙基，烯丙基部分的远端双键区域选择性地参与环加成反应，形成双环[4.2.0] oct-5-ene衍生物产量高到极好。在丙二烯的所有反应中，烯烃的几何结构已完全转移至环加合物。虽然末端异戊烯的反应提供了作为单一异构体的双环环丁烷衍生物，但是一些具有轴向手性的内部异丁烯的环加成产生了环加合物的非对映异构体混合物。这些结果与通过具有共平面的烯丙基的双自由基中间体的逐步机理很好地一致。
• Palladium(0)-Catalyzed Stereoselective Cyclization of Allenenes:  Divergent Synthesis of Pyrrolidines and 3-Azabicyclo[3.1.0]hexanes from Single Allenenes
  作者：Hiroaki Ohno、Yusuke Takeoka、Yoichi Kadoh、Kumiko Miyamura、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo049663f

  日期：2004.6.1

  Two novel palladium(0)-catalyzed cyclizations of allenenes are described. Treatment of allenenes such as N-(1-alkyl-2,3-butadienyl)-N-allylsulfonamide with an aryl halide and K2CO3 in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 in dioxane affords 2,3-cis-pyrrolidines in a stereoselective manner. In sharp contrast, cyclization of the same allenenes using catalytic Pd2(dba)3·CHCl3 in the presence

  描述了两个新的钯（0）催化的烯丙基环化。在催化量的Pd（PPh 3）4存在下于二恶烷中用芳基卤化物和K 2 CO 3处理亚勒烯，例如N-（1-烷基-2,3-丁二烯基）-N-烯丙基磺酰胺，得到2，以立体选择性方式的3-顺-吡咯烷。与之形成鲜明对比的是，在CH 3 CN中存在烯丙基碳酸酯的情况下，使用催化性Pd 2（dba）3 ·CHCl 3催化相同的烯丙烯环化，可选择性地立体生成3-氮杂双环[3.1.0]己烷骨架。