rac-(E,E)-1,3,4,6-Tetraphenyl-1,5-hexadien

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: rac-(E,E)-1,3,4,6-Tetraphenyl-1,5-hexadien
• 英文别名: rac-(E,E)-1,3,4,6-tetraphenylhexa-1,5-diene；rac-(1E, 5E)-1,3,4,6-tetraphenyl-1,5-hexadiene；E,E-1,3,4,6-Tetraphenyl-1,5-hexadien；E,E-1,3,4,6-Tetraphenylhexa-1,5-dien；[(1E,3S,4S,5E)-1,4,6-triphenylhexa-1,5-dien-3-yl]benzene
• 化学式: C₃₀H₂₆
• 分子量: 386.536
• InChiKey: JDEAULGIAVCASL-STUXZESWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(E,E)-1,3,4,6-Tetraphenyl-1,5-hexadien 以 氘代苯 为溶剂， 生成 meso-(1E, 5E)-1,3,4,6-tetraphenyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  1,3,4,6-四苯基六-1,5-二烯的Cope重排中的一个Non-Cope

  摘要：

  一组 1,3,4,6-四苯基六-1,5-二烯 (1) 代表了 Cope 重排的扰动，四个自由基稳定苯基均定位于将过渡区域推向机械的均裂-依数末端光谱。通过每个顺式双键 +2.6 kcal mol-1 的空间相互作用在热力学上抑制 (Z)-异构体的出现，一种立体化学上不属于任何 Cope 类型的平衡，作为主要反应出现。它是 rac-(E,E)-1 和 meso-(E,E)-1 (48:52; 77.3−115.3 °C) 的互变，具有以下焓值、熵值和活化体积： ΔH⧧ = 30.7 ± 0.2 kcal mol-1、ΔS⧧ = +2.1 ± 0.4 cal mol-1 K-1 和 ΔV⧧ = +13.5 ± 0.1 cm-3 mol-1。已通过 X 射线晶体学分析建立结构；提出了苯乙烯部分中二面角和键长之间可能存在的关系。激活熵与椅子或船 Cope 重排不相容；一个...的体积

  DOI：

  10.1021/ja993417h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di(4'-tolyl)prop-2-en-1-ol 在 正丁基锂 、 硫酸 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 rac-(E,E)-1,3,4,6-Tetraphenyl-1,5-hexadien
  参考文献：
  名称：

  1,3,4,6-四苯基六-1,5-二烯的Cope重排中的一个Non-Cope

  摘要：

  一组 1,3,4,6-四苯基六-1,5-二烯 (1) 代表了 Cope 重排的扰动，四个自由基稳定苯基均定位于将过渡区域推向机械的均裂-依数末端光谱。通过每个顺式双键 +2.6 kcal mol-1 的空间相互作用在热力学上抑制 (Z)-异构体的出现，一种立体化学上不属于任何 Cope 类型的平衡，作为主要反应出现。它是 rac-(E,E)-1 和 meso-(E,E)-1 (48:52; 77.3−115.3 °C) 的互变，具有以下焓值、熵值和活化体积： ΔH⧧ = 30.7 ± 0.2 kcal mol-1、ΔS⧧ = +2.1 ± 0.4 cal mol-1 K-1 和 ΔV⧧ = +13.5 ± 0.1 cm-3 mol-1。已通过 X 射线晶体学分析建立结构；提出了苯乙烯部分中二面角和键长之间可能存在的关系。激活熵与椅子或船 Cope 重排不相容；一个...的体积

  DOI：

  10.1021/ja993417h

文献信息

• Visible Light Photocatalytic Reduction of<i>O</i>-Thiocarbamates: Development of a Tin-Free Barton-McCombie Deoxygenation Reaction
  作者：Ludwig Chenneberg、Alexandre Baralle、Marion Daniel、Louis Fensterbank、Jean-Philippe Goddard、Cyril Ollivier

  DOI：10.1002/adsc.201400729

  日期：2014.9.15

  The Barton–McCombie deoxygenation is one of the most important transformations in the toolbox of organic chemists which has been the subject of a number of methodological developments. In this study, we report a photocatalyzed redox deoxygenation of secondary and tertiary alcohols from thiocarbamate precursors under visible light activation. The iridium complex Ir(ppy)3 proved to be the most efficient

  Barton–McCombie脱氧是有机化学家工具箱中最重要的转变之一，这已成为许多方法学发展的主题。在这项研究中，我们报告了在可见光激活下从硫代氨基甲酸酯前体对仲醇和叔醇进行光催化的氧化还原脱氧。在Hünig碱作为牺牲电子供体的情况下，铱络合物Ir（ppy）3被证明是最有效的催化剂。提出了基于荧光猝灭实验和循环伏安法的机理研究。
• van-der-Waals-Komplexe, Intermediate monomolekularer Reaktionen
  作者：Wolfgang R. Roth、Frank Hunold

  DOI：10.1002/jlac.199619961128

  日期：1996.11

  van der Waals Complexes, Intermediates in Unimolecular Reactions

  范德华配合物，单分子反应的中间体
• Corbally,R.P. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 793 - 798
  作者：Corbally,R.P. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Sustmann,S.; Ruechardt,C., Chemische Berichte, 1975, vol. 108, p. 3043 - 3065
  作者：Sustmann,S.、Ruechardt,C.

  DOI：——

  日期：——
• A Non-Cope among the Cope Rearrangements of 1,3,4,6-Tetraphenylhexa-1,5-dienes
  作者：W. von E. Doering、Ludmila Birladeanu、Keshab Sarma、G. Blaschke、Ursula Scheidemantel、R. Boese、Jordi Benet-Bucholz、F.-G. Klärner、Jan-Stephan Gehrke、Bernd Ulrich Zimny、R. Sustmann、Hans-Gert Korth

  DOI：10.1021/ja993417h

  日期：2000.1.1

  represents a perturbation of Cope's rearrangement by four radical-stabilizing phenyl groups all positioned to drive the transition region toward the homolytic−colligative end of the mechanistic spectrum. The appearance of (Z)-isomers being suppressed thermodynamically by a steric interaction of +2.6 kcal mol-1 per cis double bond, an equilibration that is stereochemically not of any Cope type, emerges as the

  一组 1,3,4,6-四苯基六-1,5-二烯 (1) 代表了 Cope 重排的扰动，四个自由基稳定苯基均定位于将过渡区域推向机械的均裂-依数末端光谱。通过每个顺式双键 +2.6 kcal mol-1 的空间相互作用在热力学上抑制 (Z)-异构体的出现，一种立体化学上不属于任何 Cope 类型的平衡，作为主要反应出现。它是 rac-(E,E)-1 和 meso-(E,E)-1 (48:52; 77.3−115.3 °C) 的互变，具有以下焓值、熵值和活化体积： ΔH⧧ = 30.7 ± 0.2 kcal mol-1、ΔS⧧ = +2.1 ± 0.4 cal mol-1 K-1 和 ΔV⧧ = +13.5 ± 0.1 cm-3 mol-1。已通过 X 射线晶体学分析建立结构；提出了苯乙烯部分中二面角和键长之间可能存在的关系。激活熵与椅子或船 Cope 重排不相容；一个...的体积