(Z)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoic acid | 175288-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoic acid
• 英文别名: (Z)-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynoic acid
• CAS: 175288-16-1
• 化学式: C₈H₁₂O₂Si
• 分子量: 168.268
• InChiKey: MSTDZFPFKKYXQB-XQRVVYSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoic acid 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 四丁基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.83h， 生成 (Z)-N-acetyl-1-(1-oxopent-2-en-4-ynyl)-1H-indole-3-ethanamine
  参考文献：
  名称：

  通过钴介导的 [2 + 2 + 2] 环加成合成 (±)-马钱子碱的方法：经典框架的快速组装

  摘要：

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。

  DOI：

  10.1021/ja016333t
• 作为产物：
  描述：

  (2-methoxy-ethoxy)methyl (2Z)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (Z)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过钴介导的 [2 + 2 + 2] 环加成合成 (±)-马钱子碱的方法：经典框架的快速组装

  摘要：

  描述了外消旋士的宁 (1) 的五种合成方法，其中钴介导的炔烃与吲哚的 [2 + 2 + 2] 环加成反应是关键步骤。这些包括大环 8 的生成和尝试环化以及二氢咔唑 15、22 和 26 的合成，以及它们分别通过共轭加成、偶极环加成和推进烷到螺旋融合骨架重排形成五环结构。最后讨论了1的成功全合成。烯炔基吲哚 40 与乙炔的环化和胺 49 的正式分子内 1,8-共轭加成形成五环 50，突出了短而高度收敛的路线（最长线性序列中的 14 个步骤）的发展。

  DOI：

  10.1021/ja016333t

文献信息

• Efficient Synthesis of Conjugated (2E)- or (2Z)-En-4-ynoic Acids and (2E,4E)- or (2Z,4E)-Dienoic Acids via Palladium-Catalysed Cross Coupling
  作者：Mohamed Abarbri、Jean-Luc Parrain、Jean-Christophe Cintrat、Alain Duchêne

  DOI：10.1055/s-1996-4171

  日期：1996.1

  (E)- or (Z)-Enynoic acids and (2E,4E)- or (2Z,4E)-dienoic acids can be obtained in good yields under mild conditions through palladium-catalysed cross coupling of (E)- or (Z)-3-iodoprop-2-enoic acid with alkynylzinc or vinyltin reagents.

  (E)-或(Z)-烯炔酸以及(2E,4E)-或(2Z,4E)-二烯酸可以在温和条件下通过钯催化的交叉偶联反应，从(E)-或(Z)-3-碘丙-2-烯酸与炔基锌或乙烯基锡试剂获得，产率良好。
• A Regio- and Stereoselective Carbonylative Approach to Alkyl (<i>Z</i> )-2-[3-Oxoisobenzofuran-1-(3<i>H</i> )-ylidene]acetates
  作者：Raffaella Mancuso、Ida Ziccarelli、Francesco Fini、Nicola Della Ca'、Nadia Marino、Carla Carfagna、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1002/adsc.201801308

  日期：2019.2.19

  The first example of the oxidative carbonylation of 2‐ethynylbenzoic acid derivatives, leading to alkyl (Z)‐2‐[3‐oxoisobenzofuran‐1‐(3H)‐ylidene]acetates in a regio‐ and stereoselective manner, is reported. Under the catalytic action of PdI2 (2 mol%) in conjuction with KI (20 mol%), different 2‐[(trimethylsilyl)ethynyl]benzoic acids were converted into the corresponding isobenzofuranones in high to

  据报道，第一个例子是2-乙炔基苯甲酸衍生物的氧化羰基化反应，以区域和立体选择性方式生成烷基（Z）-2- [3-氧代异苯并呋喃-1-（3 H）-亚烷基]乙酸酯。在PdI 2（2 mol％）与KI（20 mol％）结合的催化作用下，将不同的2-[（（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯甲酸]转化为相应的异苯并呋喃酮，产率高至优异（70-98％） 。拟议的反应机制涉及syn 5- exo- dig环化，一氧化碳插入和酒精的亲核取代。在反应条件下发生甲硅烷基化。代表性产品的结构，即甲基（ZXRD分析证实了）-2- [3-氧代异苯并呋喃-1（3 H）-亚基]乙酸酯。
• The Formal Total Synthesis of (±)-Strychnine via a Cobalt-Mediated [2 + 2 + 2]Cycloaddition
  作者：Michael J. Eichberg、Rosa L. Dorta、Kai Lamottke、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ol006131m

  日期：2000.8.1

  A short, highly convergent total synthesis of racemic isostrychnine, and thus strychnine, has been completed. The route involves 14 steps in the longest linear sequence and is highlighted by a cobalt-mediated [2 + 2 + 2]cycloaddition of an alkynylindole nucleus to acetylene.

  外消旋异ostchchine的短而高度收敛的全合成，因此是strychnine已完成。该路线以最长的线性顺序涉及14个步骤，并且通过炔基吲哚核与乙炔的钴介导的[2 + 2 + 2]环加成反应而突出。
• Intramolecular Carboxyamidation of Alkyne‐Tethered <i>O</i>‐Acylhydroxamates through Formation of Fe(III)‐Nitrenoids
  作者：Siyuan Su、Yu Zhang、Peng Liu、Donald J. Wink、Daesung Lee

  DOI：10.1002/chem.202303428

  日期：2024.1.26

  induced spontaneous or 4-(dimethylamino)pyridine-catalyzed O→O or O→N acyl group migration can generate a wide variety of N,O-containing heterocycles. DFT study suggests the Fe-nitrenoid intermediate preferentially reacts in a radical manifold to mediates a stepwise C−N/C−O bond formation rather than a concerted [3+2] cycloaddition mechanism.

  Zip and shift : 炔烃束缚的O-酰基异羟肟酸酯的分子内羧酰胺化，然后是热诱导自发或4-(二甲氨基)吡啶催化的O→O或O→N酰基迁移，可以生成多种含N 、 O的杂环。 DFT 研究表明，Fe-氮烯类中间体优先在自由基流形中反应，介导逐步的 C−N/C−O 键形成，而不是协调一致的 [3+2] 环加成机制。