3-甲基-2-环辛烯酮 | 60934-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-甲基-2-环辛烯酮
• 英文名称: 3-methyl-2-cyclooctenone
• 英文别名: (2Z)-3-methylcyclooct-2-en-1-one
• CAS: 60934-87-4
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: DQNITPAKMJGDGA-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.2±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.923±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-2-环辛烯酮 、 N,N-二甲基苯胺 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 C₄₈H₆₄N₂ 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以62%的产率得到(3S)-3-methyl-3-[(N-methylanilino)methyl]cyclooctan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过亚胺离子捕获自由基不对称催化形成季碳

  摘要：

  现代有机化学的一个重要目标是为对映选择性碳-碳键形成开发新的催化策略，可用于生成四元立体中心。尽管通过利用极性反应已经取得了相当大的进步，但激进的转变却远没有那么成功。尽管开壳中间体本质上是用于连接结构拥挤的碳，因为它们的反应性仅受到空间因素的轻微影响。在这里，我们展示了光氧化还原和不对称有机催化的组合如何使对映选择性自由基共轭加成到 β,β-二取代环烯酮以获得高保真度的季碳立体中心。我们成功的关键是设计了一种手性有机催化剂，含有氧化还原活性咔唑部分，通过电子中继机制驱动亚胺离子的形成和光化学产生的以碳为中心的自由基的立体选择性捕获。我们用两组开壳中间体证明了这种有机催化自由基捕获策略的普遍性，这些中间体是通过来自易得的底物和光氧化还原催化剂的不相关的光触发途径形成的——这种方法代表了亚胺离子活化的应用（一种成功的催化策略）对映选择性极性化学）在自由基反应领域。

  DOI：

  10.1038/nature17438
• 作为产物：
  描述：

  7-(diethoxyphosphorylmethyl)-1,4-dioxaspiro[4.7]dodec-7-ene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-甲基-2-环辛烯酮
  参考文献：
  名称：

  Medium-Ring Systems. 6.¹ Synthesis and Isomerizations of Medium-Ring 3-Methylenecycloalkanones and 3-Methylcycloalkenones

  摘要：

  A series of 3-methylenecycloalkanones with ring sizes 7-10 has been prepared and subjected to base-catalyzed isomerization. Equilibrium between these exocyclic isomers and the corresponding 3-methyl-2-cycloalkenones and 3-methyl-3-cycloalkenones was reached in the 7- and 8-membered rings. The presence of the beta-methyl shifts these equilibria toward the Delta(2) isomer in each ring relative to the unsubstituted compounds and to compounds containing electron-withdrawing groups at the beta position. In the 9- and 10-membered rings, the Delta(2) isomers were isomerized to the Delta(3) isomers only with difficulty, and the reverse process could not be accomplished under the reaction conditions utilized. The ease of interconversion of the Delta(2) and Delta(3) isomers is directly related to the thermodynamic stability of planar conjugated dienes in medium ring carbocycles.

  DOI：

  10.1021/jo9705374

文献信息

• A Practical Method for Enantioselective Synthesis of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers through NHC-Cu-Catalyzed Conjugate Additions of Alkyl- and Arylzinc Reagents to β-Substituted Cyclic Enones
  作者：Kang-sang Lee、M. Kevin Brown、Alexander W. Hird、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja062061o

  日期：2006.6.1

  Cu-catalyzed enantioselective conjugate additions of alkyl- and arylzinc reagents to unactivated cyclic beta-substituted enones. Transformations are promoted in the presence of 2.5-15 mol % of a readily available chiral NHC-based Cu complex, affording the desired products bearing all-carbon quaternary stereogenic centers in 67-->98% yield and in up to 97% ee. Catalytic enantioselective reactions can

  我们展示了 Cu 催化的烷基和芳基锌试剂对未活化的环状 β 取代烯酮的对映选择性共轭加成的第一个例子。在 2.5-15 mol% 的易于获得的基于手性 NHC 的 Cu 络合物的存在下促进了转化，以 67->98% 的产率和高达 97% 的 ee 提供了带有全碳四元立体中心的所需产品。催化对映选择性反应可以在台式上进行，使用未蒸馏的溶剂和市售（未进一步纯化）的铜盐。提供了机械模型，说明了对映选择性的观察水平和趋势。
• Direct oxidation of tertiary allylic alcohols. A simple and effective method for alkylative carbonyl transposition
  作者：William G. Dauben、Drake M. Michno

  DOI：10.1021/jo00424a023

  日期：1977.3
• Stereochemistry of the photoinduced and Michael addition of methanol to seven- and eight-membered 2-cycloalkenones. The effect of methyl substituents
  作者：Harold Hart、Bing-Lin Chen、Mark Jeffares

  DOI：10.1021/jo01329a026

  日期：1979.7
• Asymmetric catalytic formation of quaternary carbons by iminium ion trapping of radicals
  作者：John J. Murphy、David Bastida、Suva Paria、Maurizio Fagnoni、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/nature17438

  日期：2016.4

  show how the combination of photoredox and asymmetric organic catalysis enables enantioselective radical conjugate additions to β,β-disubstituted cyclic enones to obtain quaternary carbon stereocentres with high fidelity. Critical to our success was the design of a chiral organic catalyst, containing a redox-active carbazole moiety, that drives the formation of iminium ions and the stereoselective trapping

  现代有机化学的一个重要目标是为对映选择性碳-碳键形成开发新的催化策略，可用于生成四元立体中心。尽管通过利用极性反应已经取得了相当大的进步，但激进的转变却远没有那么成功。尽管开壳中间体本质上是用于连接结构拥挤的碳，因为它们的反应性仅受到空间因素的轻微影响。在这里，我们展示了光氧化还原和不对称有机催化的组合如何使对映选择性自由基共轭加成到 β,β-二取代环烯酮以获得高保真度的季碳立体中心。我们成功的关键是设计了一种手性有机催化剂，含有氧化还原活性咔唑部分，通过电子中继机制驱动亚胺离子的形成和光化学产生的以碳为中心的自由基的立体选择性捕获。我们用两组开壳中间体证明了这种有机催化自由基捕获策略的普遍性，这些中间体是通过来自易得的底物和光氧化还原催化剂的不相关的光触发途径形成的——这种方法代表了亚胺离子活化的应用（一种成功的催化策略）对映选择性极性化学）在自由基反应领域。
• Medium-Ring Systems. 6.¹ Synthesis and Isomerizations of Medium-Ring 3-Methylenecycloalkanones and 3-Methylcycloalkenones
  作者：Philip Eskola、Jerry A. Hirsch

  DOI：10.1021/jo9705374

  日期：1997.8.1

  A series of 3-methylenecycloalkanones with ring sizes 7-10 has been prepared and subjected to base-catalyzed isomerization. Equilibrium between these exocyclic isomers and the corresponding 3-methyl-2-cycloalkenones and 3-methyl-3-cycloalkenones was reached in the 7- and 8-membered rings. The presence of the beta-methyl shifts these equilibria toward the Delta(2) isomer in each ring relative to the unsubstituted compounds and to compounds containing electron-withdrawing groups at the beta position. In the 9- and 10-membered rings, the Delta(2) isomers were isomerized to the Delta(3) isomers only with difficulty, and the reverse process could not be accomplished under the reaction conditions utilized. The ease of interconversion of the Delta(2) and Delta(3) isomers is directly related to the thermodynamic stability of planar conjugated dienes in medium ring carbocycles.