tert-butyl 2-diazopent-4-enoate | 1426247-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-diazopent-4-enoate
• CAS: 1426247-71-3
• 化学式: C₉H₁₄N₂O₂
• 分子量: 182.222
• InChiKey: QAFYEHHSGXAVTA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazopent-4-enoate 在 溶剂黄146 、 C₃₅H₃₈BNO*C₂HF₆NO₄S₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 1,2-酰基转移催化醛的不对称形式 C-C 键插入反应：具有三个羰基的全碳季立体中心的构建

  摘要：

  通过 1,2-氢化物位移将 C-H 键插入醛中的正式反应已经确立；然而，正式的 C-C 键插入更具挑战性。在手性恶唑硼烷鎓离子 (COBI) 催化剂存在下，通过 1,2-酰基转移将 C-C 键正式插入乙二醛中，以高产率构建 α-烷基-α-甲酰基-β-酮酯（高达 97%），具有高对映选择性（高达 >99%）。计算证据表明，底物之间的非共价相互作用 (n → π*) 稳定了过渡态，从而导致高对映选择性。该方法能够构建包含三个不同羰基的独特无环全碳四元立构中心。

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c04726
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸叔丁酯 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-diazopent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  α-烷基重氮乙酸酯的高度对映选择性催化1,3-偶极环加成反应：功能化2-吡唑啉的有效合成†

  摘要：

  α-取代的重氮乙酸酯的高度对映选择性的1，3-偶极环加成反应通过手性恶唑硼烷鎓离子的催化来完成。功能化的2-吡唑啉以高至极好的对映体比例（高达> 99：1）合成。通过制备带有手性季碳中心的2，4-二氨基酯化合物，扩大了2-吡唑啉的合成用途。

  DOI：

  10.1039/c4ob02372b

文献信息

• Phase-transfer-catalysed asymmetric synthesis of tetrasubstituted allenes
  作者：Takuya Hashimoto、Kazuki Sakata、Fumiko Tamakuni、Mark J. Dutton、Keiji Maruoka

  DOI：10.1038/nchem.1567

  日期：2013.3

  Allenes are molecules based on three carbons connected by two cumulated carbon–carbon double bonds. Given their axially chiral nature and unique reactivity, substituted allenes have a variety of applications in organic chemistry as key synthetic intermediates and directly as part of biologically active compounds. Although the demands for these motivated many endeavours to make axially chiral, substituted

  艾伦是基于由两个累积的碳-碳双键连接的三个碳的分子。鉴于其轴向手性和独特的反应性，取代的丙二烯作为关键合成中间体和直接作为生物活性化合物的一部分在有机化学中具有多种应用。尽管对这些的需求激发了许多努力通过不对称催化来制造轴向手性取代的丙二烯，但完全取代的（四取代的丙二烯）的催化不对称合成在很大程度上仍然是一个未解决的问题。解决这个难题的根本障碍是缺乏在催化作用下提供四取代丙二烯的简单合成转化。N-芳基磺酰基亚胺和苄基和烯丙基溴。
• Enantioselective Cyclopropanation/[1,5]-Hydrogen Shift to Access Rauhut–Currier Product
  作者：Seung Tae Kim、Rameshwar Prasad Pandit、Jaesook Yun、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03937

  日期：2021.1.1

  A Michael addition initiated cyclopropanation/[1,5]-hydrogen shift has been developed for the enantioselective synthesis of Rauhut–Currier products. The reaction of α-alkyl diazoesters and in situ generated o-quinone methides proceeds in the presence of chiral oxazaborolidinium ion, providing Z-stereocontrolled Rauhut–Currier products in high yields (up to 96%) with excellent Z/E selectivities (>20:1)

  已经开发了迈克尔加成引发的环丙烷化/ [1,5]-氢转移，用于Rauhut-Currier产品的对映选择性合成。α-烷基重氮酸酯与原位生成的邻醌甲基化物的反应在手性恶唑硼烷二鎓离子的存在下进行，可提供高收率（高达96％）的Z-立体控制Rauhut-Currier产品，并具有出色的Z / E选择性（> 20） ：1）和对映选择性（最高> 99％ee）。通过将产物转化为具有两个相邻的手性立体中心的3，4-二氢香豆素来说明合成用途。
• Enantioselective Cyclopropanation with α-Alkyl-α-diazoesters Catalyzed by Chiral Oxazaborolidinium Ion: Total Synthesis of (+)-Hamavellone B
  作者：Su Yong Shim、Jae Yeon Kim、Miso Nam、Geum-Sook Hwang、Do Hyun Ryu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02970

  日期：2016.1.15

  Chiral oxazaborolidinium ion-catalyzed asymmetric cyclopropanation of α- or α,β-substituted acroleins with α-alkyl-α-diazoesters has been developed. With this methodology, chiral functionalized cyclopropanes containing a quaternary stereogenic center were obtained with high to excellent enantioselectivities (up to >99% ee). The synthetic utility of optically enriched functionalized cyclopropane was

  已经开发了手性恶唑硼烷鎓离子与α-烷基-α-重氮酸酯的α-或α，β-取代的丙烯醛的不对称环丙烷化。使用这种方法，可以获得具有高到极好的对映选择性（高达> 99％ee）的含有季立体异构中心的手性官能化环丙烷。光学富集的功能化环丙烷的合成效用在（+）-哈马龙B的第一个全合成中得到了证明，该合成建立了天然（+）-哈马龙B的绝对构型。
• 입체 선택적 β-기능화 사이클릭 이논의 합성 방법
  申请人：Research ＆ Business Foundation SUNGKYUNKWAN UNIVERSITY 성균관대학교산학협력단(220050013604) BRN ▼101-82-12009

  公开号：KR101494094B1

  公开（公告）日：2015-02-16

  β-기능화 사이클릭 이논의 입체 선택적 합성방법이 개시된다. 옥사자보로리디늄 이온 촉매의 존재하에서 비기능화 사이클릭 이논과 다이아조아세테이트를 반응시켜 β-기능화 사이클릭 이논을 입체 선택적으로 합성한다. 이러한 합성방법에 따르면 단일 스텝으로 β-기능화 사이클릭 이논을 고효율 및 입체 선택적으로 합성할 수 있다.

  这是一篇化学领域的文章，介绍了一种新的β-功能化环状亚硝基酮的立体选择性合成方法。在存在八面体氧化铕离子催化剂的情况下，将非功能化环状亚硝基酮和二氮基乙酸酯反应，可以立体选择性地合成β-功能化环状亚硝基酮。根据这种合成方法，可以高效且立体选择性地在单一步骤中合成β-功能化环状亚硝基酮。
• Enantio- and Diastereoselective Cyclopropanation of β,γ-Unsaturated α-Ketoester by a Chiral Phosphate/Indium(III) Complex
  作者：Xingren Zhong、Jian Lv、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01577

  日期：2017.6.16

  We report herein an enantioselective cyclo-propanation of beta,gamma-unsaturated alpha-ketoesters with diazoesters by the complexes of InBr3 and, Chiral calcitim phosphates The reaction proceeds via a Michael addition-Cyclization pathway to afford highly functionalized chiral Cyclopropanes with excellent enantioselectivities (up to >99% ee) as a single diastereoisomet.