dimethyl 2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)malonate | 656834-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl)malonate
• CAS: 656834-97-8
• 化学式: C₂₃H₃₀O₅Si
• 分子量: 414.574
• InChiKey: NPPONGPJOBCZDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  61.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)malonate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 3-Chloro-5,5-bis-hydroxymethyl-3-vinyl-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Further studies on Ni(0)-catalyzed cyclization of a branched 1,3-diene and tethered aldehyde via oxa-nickelacycle intermediate

  摘要：

  The reactivity of oxa-nickelacycles 7, generated by the reaction of a branched 1,3-diene and tethered carbonyl group with a Ni(0) complex, was investigated in detail. It was found that oxa-nickelacycles 7 are relatively stable and that P-hydride elimination from 7 occurred at a high temperature, producing the cyclized dienes 51 and/or 52 in good yields. This Ni(0)-catalyzed cyclization via beta-hydride elimination from oxa-nickelacycles tolerated various substituents on the diene moiety and could be applied to a five- to seven-membered ring construction. Next, transmetalation of oxa-nickelacycle 7 with various organometallic reagents was investigated. It was found that the tandem reaction, i.e. cyclization of 6 followed by transmetalation of the resulting oxa-nickelacycle 7, proceeded smoothly, giving 53 and/or 54 in good yields. In addition, the catalytic cycle in this transmetalation reaction was also established. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2003.08.027
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(2-iodoethoxy)diphenylsilane 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 以83%的产率得到dimethyl 2-(2-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过开发仿生的，氧化还原中性的级联Prins型环化反应，合成立体异构的哈帕吲哚，菲索吲哚，哈帕酰胺H和比比金H生物碱。

  摘要：

  描述了在吲哚和醛之间的立体选择性，氧化还原中性，布朗斯台德酸催化的级联Prins型环化反应，可在一个步骤中进入多个结构多样的吲哚类萜骨架。应用该概念，完成了九种吲哚类生物碱的立体发散性总合成。关键的转化包括使用几何异构的烯丙基硼酸进行烯丙基化，然后使用对甲苯磺酸介导的脱保护-环化级联反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02804

文献信息

• Asymmetric Cyclization of ω-Formyl-1,3-dienes Catalyzed by a Zerovalent Nickel Complex in the Presence of Silanes
  作者：Yoshihiro Sato、Nozomi Saito、Miwako Mori

  DOI：10.1021/jo020438c

  日期：2002.12.1

  A nickel(0)-catalyzed asymmetric cyclization of omega-formyl-1,3-diene in the presence of silanes in which five- or six-membered carbocycles or pyrrolidine derivatives were afforded up to 86% ee by the use of (2R,5R)-2,5-dimethyl-1-phenylphospholane as a monodentate chiral ligand was investigated. The reaction course of this asymmetric cyclization can be explained for by two possible mechanisms: one

  在硅烷存在下镍（0）催化的ω-甲酰基-1,3-二烯的不对称环化反应中，使用（2R，5元或6元碳环或吡咯烷衍生物可得到高达86％ee的硅烷研究了5R）-2,5-二甲基-1-苯基膦环烷作为单齿手性配体。这种不对称环化的反应过程可以通过两种可能的机理来解释：一种是通过环烯丙基镍中间体进行环化反应，以生产在侧链上具有内烯烃的环化产物；另一种是通过硅烷的σ键易位和氧杂环丁烷环的镍-氧键，以产生在侧链中具有末端烯烃和/或内烯烃的环化化合物。