(4aS,6R,7R,8S,8aR)-7,8-bis(benzoyloxy)-6-(benzoyloxymethyl)-8a-hydroxy-1,4,5-trioxa-cis-decalin | 790277-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (4aS,6R,7R,8S,8aR)-7,8-bis(benzoyloxy)-6-(benzoyloxymethyl)-8a-hydroxy-1,4,5-trioxa-cis-decalin
• 英文别名: [(4aS,6R,7R,8S,8aR)-7,8-dibenzoyloxy-8a-hydroxy-2,3,4a,6,7,8-hexahydropyrano[2,3-b][1,4]dioxin-6-yl]methyl benzoate
• CAS: 790277-32-6
• 化学式: C₂₉H₂₆O₁₀
• 分子量: 534.519
• InChiKey: RMQLUZPNHFZIFZ-RRPPJOPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  127
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,6R,7R,8S,8aR)-7,8-bis(benzoyloxy)-6-(benzoyloxymethyl)-8a-hydroxy-1,4,5-trioxa-cis-decalin 在 高氯酸 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (2R,3R,4S,5S,10S)-3,4-bis(benzoyloxy)-2-(benzoyloxymethyl)-10-bromo-1,6,9-trioxaspiro[4,5]decane
  参考文献：
  名称：

  吡喃并[2,3-b]二氧六环通过2-酮糖到乙二醇的双缩醛环化

  摘要：

  2-酮己糖基（“ulosyl”）溴化物的用途已扩展到直接生成顺式稠合吡喃并[2,3-b]二恶烷（1,4,5-trioxadecalins）的 11 和 13 型通过 β 特异性和 α 选择性糖苷化与乙二醇，以及随后的分子内半缩酮化。温和的碱性条件引起对三氧杂癸烷酮 22-25 的高度立体选择性重排，代表了甾体天然产物的结构和构型正确的框架，其中糖部分与苷元双重糖苷连接。11 或 13 暴露于无机酸导致吡喃环的立体定向收缩，产生三氧杂螺[4,5]癸烷。根据可用的实验事实和稀缺的现有类比，讨论了观察到的异常重排的机制考虑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400458
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexopyranosyl-2-ulose bromide 、 乙二醇 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到(4aS,6R,7R,8S,8aR)-7,8-bis(benzoyloxy)-6-(benzoyloxymethyl)-8a-hydroxy-1,4,5-trioxa-cis-decalin
  参考文献：
  名称：

  吡喃并[2,3-b]二氧六环通过2-酮糖到乙二醇的双缩醛环化

  摘要：

  2-酮己糖基（“ulosyl”）溴化物的用途已扩展到直接生成顺式稠合吡喃并[2,3-b]二恶烷（1,4,5-trioxadecalins）的 11 和 13 型通过 β 特异性和 α 选择性糖苷化与乙二醇，以及随后的分子内半缩酮化。温和的碱性条件引起对三氧杂癸烷酮 22-25 的高度立体选择性重排，代表了甾体天然产物的结构和构型正确的框架，其中糖部分与苷元双重糖苷连接。11 或 13 暴露于无机酸导致吡喃环的立体定向收缩，产生三氧杂螺[4,5]癸烷。根据可用的实验事实和稀缺的现有类比，讨论了观察到的异常重排的机制考虑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400458

文献信息

• Pyrano[2,3-b]dioxanes through Bisacetalic Annulation of 2-Ketosugars to Glycol
  作者：Eckehard Cuny、Frieder�W. Lichtenthaler、Hans�J. Lindner

  DOI：10.1002/ejoc.200400458

  日期：2004.12

  The utility of 2-ketohexosyl (“ulosyl”) bromides has been extended to the straightforward generation of cis-fused pyrano[2,3-b]dioxanes (1,4,5-trioxadecalins) of type 11 and 13 by β-specific and α-selective glycosidation with glycol, and subsequent intramolecular hemiketalization. Mild basic conditions elicit highly stereoselective rearrangements to trioxadecalinones 22−25, representing the structurally

  2-酮己糖基（“ulosyl”）溴化物的用途已扩展到直接生成顺式稠合吡喃并[2,3-b]二恶烷（1,4,5-trioxadecalins）的 11 和 13 型通过 β 特异性和 α 选择性糖苷化与乙二醇，以及随后的分子内半缩酮化。温和的碱性条件引起对三氧杂癸烷酮 22-25 的高度立体选择性重排，代表了甾体天然产物的结构和构型正确的框架，其中糖部分与苷元双重糖苷连接。11 或 13 暴露于无机酸导致吡喃环的立体定向收缩，产生三氧杂螺[4,5]癸烷。根据可用的实验事实和稀缺的现有类比，讨论了观察到的异常重排的机制考虑。