(+/-)-2-methyl-3-trimethylacetoxy-1-propanal | 861642-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-2-methyl-3-trimethylacetoxy-1-propanal
• 英文别名: 2-methyl-3-oxopropyl pivaloate；(2-Methyl-3-oxopropyl) 2,2-dimethylpropanoate；(2-methyl-3-oxopropyl) 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 861642-06-0
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: IQPJBCKAJPXLPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-methyl-3-trimethylacetoxy-1-propanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.83h， 生成 (3aR,8aS)-3a-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-(2-methyl-3-trimethylacetoxypropyl)-3,3a,8,8a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]indole
  参考文献：
  名称：

  madindolines A和B的绝对立体化学和不对称全合成的确定：从第一代到第二代方法的实际改进

  摘要：

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.056
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2-methyl-3-trimethylacetoxy-1-propanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到(+/-)-2-methyl-3-trimethylacetoxy-1-propanal
  参考文献：
  名称：

  madindolines A和B的绝对立体化学和不对称全合成的确定：从第一代到第二代方法的实际改进

  摘要：

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.056

文献信息

• Determination of the absolute stereochemistry and asymmetric total synthesis of madindolines A and B: a practical improvement to a second-generation approach from the first-generation
  作者：Tomoyasu Hirose、Toshiaki Sunazuka、Daisuke Yamamoto、Naoto Kojima、Tatsuya Shirahata、Yoshihiro Harigaya、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.056

  日期：2005.6

  In this report, we describe an efficient, highly convergent, stereocontrolled first total synthesis and a second-generation synthesis of madindolines A 1 and B 2, potent selective inhibitors of interleukin 6. The key steps include (1) asymmetric oxidative ring-closure reaction of tryptophol 3 to construct a chiral 3a-hydroxyfuroindoline 4 using the modified Sharpless asymmetric epoxidation condition

  在本报告中，我们描述了有效的，高度收敛的，立体控制的麦丁二胺A 1和B 2的第一全合成和第二代合成，这是白介素6的有效选择性抑制剂。关键步骤包括（1）不对称氧化闭环反应色醇的3构建的手性图3a-hydroxyfuroindoline 4使用修改的Sharpless不对称环氧化条件，（2）高度非对映酰化以建立季碳中心，和（3）酯的分子内酰化32与烯丙基硅烷一起生产完全取代的环戊二烯单元。我们的第一个合成路线首次定义了它们的相对和绝对构型。此外，设计了更有效的第二代合成方法，适用于这些化合物的克级制备。
• Diastereoselective Substitution Reactions of Acyclic β-Alkoxy Acetals via Electrostatically Stabilized Oxocarbenium Ion Intermediates
  作者：Amanda Ramdular、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01004

  日期：2022.5.6

  Substitution reactions of acyclic β-alkoxy acetals proceeded with generally high diastereoselectivities (>90:10) to form the anti product. Mechanistic experiments supplemented with computational studies suggest that, upon activation of the acetal, the resulting oxocarbenium ion is electrostatically stabilized by the β-alkoxy group. This stabilization defines the conformation of the reactive intermediate

  无环 β-烷氧基缩醛的取代反应通常以高非对映选择性 (>90:10) 进行，形成反产物。辅以计算研究的机械实验表明，在缩醛活化后，生成的氧碳正离子被 β- 烷氧基静电稳定。这种稳定性定义了反应中间体的构象，可以优先从更多暴露面攻击，从而产生观察到的产物。