(2R,3R)-3-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-methylbuttersaeure-methylester | 96597-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3R)-3-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-methylbuttersaeure-methylester
• 英文别名: (2R,3R)-3-<(tert-butyl)dimethylsiloxy>-2-methylbuttersaeure-methylester；(2R,3R)-methyl 3-tert-butyldimethylsilanyloxy-2-methylbutanoate；(2R,3R)-3-[(tert-butyl)dimethylsiloxy]-2-methylbuttersaeure-methylester；methyl (2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylbutanoate
• CAS: 96597-33-0
• 化学式: C₁₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 246.422
• InChiKey: LXNGFUZXDGVDEZ-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-methylbuttersaeure-methylester 在 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6S,7S,10R)-4-iodo-7-isopropyl-2,3,5,10-tetramethyl-1-oxaspiro[5.5]undecane
  参考文献：
  名称：

  用酮进行的Prins反应：Portentol骨架合成的合理化和应用

  摘要：

  我们报告与酮作为羰基伙伴的TMSI促进Prins环化反应，以制备多取代的手性螺四氢吡喃。在外消旋2-甲基环己酮的存在下，发生动态动力学拆分，得到一种立体异构体。观察到的对映体特异性已通过DFT计算得到了合理化。

  DOI：

  10.1021/ol202829u
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-羟基丁酸甲酯 在 咪唑 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,3R)-3-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-methylbuttersaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  用酮进行的Prins反应：Portentol骨架合成的合理化和应用

  摘要：

  我们报告与酮作为羰基伙伴的TMSI促进Prins环化反应，以制备多取代的手性螺四氢吡喃。在外消旋2-甲基环己酮的存在下，发生动态动力学拆分，得到一种立体异构体。观察到的对映体特异性已通过DFT计算得到了合理化。

  DOI：

  10.1021/ol202829u

文献信息

• Enantiomerenreine Pyrrolidin-Derivate austrans-4-Hydroxy-L-prolin durch elektrochemische oxidative Decarboxylierung und Titantetrachlorid-vermittelte Umsetzung mit Nukleophilen
  作者：Philippe Renaud、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19860690726

  日期：1986.10.29

  Enantiomerically Pure Pyrrolidine Derivatives from trans-4-Hydroxy-L-proline by Electrochemical Oxidative Decarboxylation and Titanium-Tetrachloride-Mediated Reaction with Nucleophiles

  反式-4-羟基-L-脯氨酸的对映体纯吡咯烷衍生物的电化学氧化脱羧和亲核试剂与四氯化钛介导的反应
• Über den sterischen Verlauf der Umsetzung von Enaminen aus offenkettigen Aldehyden und Ketonen mit Nitroolefinen zu 2,3-disubstituierten 4-Nitroketonen
  作者：Dieter Seebach、Albert K. Beck、Jerzy Goliński、John N. Hay、Thomas Laube

  DOI：10.1002/hlca.19850680120

  日期：1985.2.13

  On the Steric Course of the Reaction of Enamines Derived from Open-Chain Aldehydes and Ketones with Nitro-olefins Yielding 2,3-Disubstituted 4-Nitroketones

  开链醛和酮的烯胺与硝基烯烃反应生成2,3-二取代的4-硝基酮的立体反应过程
• Ring enlargement by alkylated 3-hydroxybutyrates: A synthesis of (12s, 13r)-(−)-12-methyl-13-tetradecanolide 1
  作者：Philip Kraft、Werner Tochtermann

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00664-t

  日期：1995.10

  TBS-protected iodo alkohols 6 were prepared via Fráter alkylation and applied hi the synthesis of optically active macrohdes 5 and 10. By ring enlargement of cyclodecanone (7) the superposition molecule 5 of two macrocyclic odorants was synthesized and a conformationally fixed tricyclic macrolide11 constructed.

  TBS保护的碘醇6是通过Fráter烷基化制备的，并用于旋光大分子5和10的合成中。通过环癸癸酮（7）的环扩大，合成了两种大环臭味剂的叠加分子5，并构造了构象固定的三环大环内酯11。
• Stereoselective Hydrogen Transfer Reactions Involving Acyclic Radicals. Tandem Substituted Tetrahydrofuran Formation and Stereoselective Reduction: Synthesis of the C17-C22 Subunit of Ionomycin
  作者：Y. Guindon、C. Yoakim、V. Gorys、W. W. Ogilvie、D. Delorme、J. Renaud、G. Robinson、J.-F. Lavallee、A. Slassi

  DOI：10.1021/jo00084a040

  日期：1994.3

  The tandem iodoetherification reaction and stereoselective reduction of acyclic radicals has been used in the stereocontrolled synthesis of substituted tetrahydrofurans. Such a tetrahydrofuran intermediate is regioselectively cleaved using Me(2)BBr to reveal the acyclic array 2 which represents the C-17-C-22 subunit of ionomycin. In experiments that provide for a better understanding of hydrogen transfer reactions involving acyclic radicals, a significant improvement in the stereoselectivity is observed when the two substituents at the stereogenic center alpha to the radical are imbedded in a cycle (''cycle effect''). A mechanistic rationale is discussed.
• The Prins Reaction Using Ketones: Rationalization and Application toward the Synthesis of the Portentol Skeleton
  作者：Maiwenn Jacolot、Mickael Jean、Nicolas Levoin、Pierre van de Weghe

  DOI：10.1021/ol202829u

  日期：2012.1.6

  We report a TMSI-promoted Prins cyclization reaction with ketones as carbonyl partners to prepare polysubstituted chiral spirotetrahydropyrans. In the presence of racemic 2-methylcyclohexanone a dynamic kinetic resolution occurred affording one stereoisomer. The observed enantiospecificity has been rationalized by DFT calculation.

  我们报告与酮作为羰基伙伴的TMSI促进Prins环化反应，以制备多取代的手性螺四氢吡喃。在外消旋2-甲基环己酮的存在下，发生动态动力学拆分，得到一种立体异构体。观察到的对映体特异性已通过DFT计算得到了合理化。