tetraethyl 2,2',2'',2'''-(2,2'-(1-ethoxy-1-oxopent-4-en-2-ylazanediyl)bis(ethane-2,1-diyl))bis(azanetriyl)tetraacetate | 1290118-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetraethyl 2,2',2'',2'''-(2,2'-(1-ethoxy-1-oxopent-4-en-2-ylazanediyl)bis(ethane-2,1-diyl))bis(azanetriyl)tetraacetate
• 英文别名: ethyl 2-[N,N-bis(2-{N',N'-bis[(ethoxycarbonyl)methyl]amino}ethyl)amino]pento-4-enolate；Ethyl 2-[bis[2-[bis(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]pent-4-enoate
• CAS: 1290118-42-1
• 化学式: C₂₇H₄₇N₃O₁₀
• 分子量: 573.684
• InChiKey: ZECXHGBWQBNGLS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  595.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  28
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethyl 2,2',2'',2'''-(2,2'-(1-ethoxy-1-oxopent-4-en-2-ylazanediyl)bis(ethane-2,1-diyl))bis(azanetriyl)tetraacetate 在 PdCl₂(MeCN)₂ 、 palladium on activated charcoal 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 ethyl 2-[N,N-bis(2-{N',N'-bis[(ethoxycarbonyl)methyl]amino}ethyl)amino]-5-[4-{3-(O-t-butoxycarbonylamino)oxypropan-1-yl}phenyl]pentanoate
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARATION OF DIETHYLENETRIAMINEPENTAACETIC ACID DERIVATIVE, AND DIETHYLENETRIAMINEPENTAACETIC ACID DERIVATIVE

  摘要：

  本发明的目的是提供一种简单高效的制备中间化合物的方法，以合成具有改善在血液中滞留时间和对特定器官的特异性的取代基的钆配合物。本发明的目的还在于提供由所述生产过程产生的中间化合物。制备二乙烯三胺五乙酸酯衍生物（I）的方法：其中R1至R5独立为C1-6烷基基团；包括以下步骤：在无极性溶剂中将二乙烯三胺五乙酸五酯与卤代烯丙基化合物反应；去除过量的卤代烯丙基化合物（III）；并在溶剂中将二乙烯三胺五乙酸五酯和卤代烯丙基化合物的反应产物与碱反应。

  公开号：

  US20120203027A1
• 作为产物：
  描述：

  diethylenetriaminepentaacetic acid pentaethyl ester 、 3-溴丙烯 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 109.0h， 以63%的产率得到tetraethyl 2,2',2'',2'''-(2,2'-(1-ethoxy-1-oxopent-4-en-2-ylazanediyl)bis(ethane-2,1-diyl))bis(azanetriyl)tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARATION OF DIETHYLENETRIAMINEPENTAACETIC ACID DERIVATIVE, AND DIETHYLENETRIAMINEPENTAACETIC ACID DERIVATIVE

  摘要：

  本发明的目的是提供一种简单高效的制备中间化合物的方法，以合成具有改善在血液中滞留时间和对特定器官的特异性的取代基的钆配合物。本发明的目的还在于提供由所述生产过程产生的中间化合物。制备二乙烯三胺五乙酸酯衍生物（I）的方法：其中R1至R5独立为C1-6烷基基团；包括以下步骤：在无极性溶剂中将二乙烯三胺五乙酸五酯与卤代烯丙基化合物反应；去除过量的卤代烯丙基化合物（III）；并在溶剂中将二乙烯三胺五乙酸五酯和卤代烯丙基化合物的反应产物与碱反应。

  公开号：

  US20120203027A1

文献信息

• A Highly Selective Mono-C-allylation of DTPA Pentaethyl Ester
  作者：Hisao Nemoto、Kenji Yatsuzuka、Shin-ya Tamagawa、Naoko Hirao、Masaki Kamiya、Tomoyuki Kawamura

  DOI：10.1055/s-0030-1259545

  日期：2011.3

  A highly selective mono-C-allylation of pentaethyl diethylenetriaminepentaacetate was achieved with allyl bromide and potassium carbonate via a newly developed elaborate procedure based on Stevens rearrangement. It is contrastive that the conservative one-pot procedure gave a complicated mixture.

  通过基于Stevens重排的新开发精细程序，成功实现了对五乙酰二乙烯三胺五乙酸酯的高度选择性单C-烯丙基化，采用了烯丙基溴和碳酸钾。值得注意的是，传统的一锅法则产生了复杂的混合物。
• Frequency of <i>C</i>-Allylations on Oligoglycinates via <i>N</i>-Ylides
  作者：Hisao Nemoto、Shin-ya Tamagawa、Kenji Yatsuzuka、Tomoyuki Kawamura

  DOI：10.1021/jo300484x

  日期：2012.5.18

  procedure gave a mixture including multiallylated products. In the reaction with N-ylides, gem-C-diallylation and α,α′-C-diallylation of oligoglycinates are strongly inhibited even with the use of an excess of allyl bromide and base. A mechanism to explain this control of the frequency of C-allylation on oligoglycinates via N-ylides is also proposed.

  据报道，通过在N-烯丙基化和C-迁移步骤之间插入真空操作，低聚甘氨酸酸酯例如二亚乙基三胺五乙酸酯，亚氨基二乙酸酯和乙二胺四乙酸酯的高选择性单C-烯丙基化。这是对比的是单罐Ñ -allylation- Ç -allylation地进行反应，包括multiallylated产物的混合物。与反应Ñ -ylides，宝石-C -diallylation和α，α'- Ç oligoglycinates的-diallylation强烈，即使使用过量的烯丙基溴和碱的的抑制。一种解释通过以下方式控制寡糖苷酸上C-烯丙基化频率的机制还提出了N-基化物。
• US8487126B2
  申请人：——

  公开号：US8487126B2

  公开（公告）日：2013-07-16
• PROCESS FOR PREPARATION OF DIETHYLENETRIAMINEPENTAACETIC ACID DERIVATIVE, AND DIETHYLENETRIAMINEPENTAACETIC ACID DERIVATIVE
  申请人：Nemoto Hisao

  公开号：US20120203027A1

  公开（公告）日：2012-08-09

  The objective of the present invention is to provide a process for simple and efficient preparation of an intermediate compound to synthesize a gadolinium complex having a substituent for improving a retention property in blood time and specificity to an intended organ. The objective of the present invention is also to provide an intermediate compound produced by the said production process. The process for preparation of the diethylenetriaminepentaacetic acid derivative (I): wherein R 1 to R 5 are independently C 1-6 alkyl groups; comprising the steps of: reacting a diethylenetriaminepentaacetic acid pentaester with a halogenated ally compound in an aprotic solvent; removing the excess halogenated ally compound (III); and reacting a reaction product of the diethylenetriaminepentaacetic acid pentaester and the halogenated ally compound with a base in a solvent.

  本发明的目的是提供一种简单高效的制备中间化合物的方法，以合成具有改善在血液中滞留时间和对特定器官的特异性的取代基的钆配合物。本发明的目的还在于提供由所述生产过程产生的中间化合物。制备二乙烯三胺五乙酸酯衍生物（I）的方法：其中R1至R5独立为C1-6烷基基团；包括以下步骤：在无极性溶剂中将二乙烯三胺五乙酸五酯与卤代烯丙基化合物反应；去除过量的卤代烯丙基化合物（III）；并在溶剂中将二乙烯三胺五乙酸五酯和卤代烯丙基化合物的反应产物与碱反应。