6-ethoxycarbonyl-2-methyl-2-cyclohexenone | 927408-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-ethoxycarbonyl-2-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: ethyl 3-methyl-2-oxocyclohex-3-ene-1-carboxylate；3-methyl-2-oxo-cyclohex-3-enecarboxylic acid ethyl ester；3-Methyl-2-oxo-cyclohex-3-encarbonsaeure-aethylester
• CAS: 927408-59-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: CPRJKLBMPSTHJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(bromomethyl)fumarate 、 6-ethoxycarbonyl-2-methyl-2-cyclohexenone 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以90%的产率得到6-(1',2'-diethoxycarbonyl-2'-propenyl)-6-ethoxycarbonyl-2-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  通过连续的2-环己烯酮的迈克尔反应构建多官能化双环[3.3.1]壬烯酮的立体化学研究。

  摘要：

  提出了一种通过环己烯酮与丙烯酸酯的依次Michael反应，使用K2CO3和TBAB（n-Bu4N + Br-）实际构建多官能化双环[3.3.1]壬烯酮的方法。该构建可以在区域选择性相似的趋势下以逐步反应和一锅反应进行。分子内迈克尔反应中的α-区域选择性与分子间反应中的立体电子学相符，这是基于考虑到烯醇酸酯I（闭环前体）的HOMO轨道分布而进行的分子间反应，尽管反应位点被三取代并在大多数情况下易于发生位阻呈现的示例中。对于在α或γ位取代的乙酰氧基甲基丙烯酸酯，取代基（R2和R3）的空间位阻用作诱导高区域控制的控制因素。闭环形成的烯醇盐II质子化中的面部选择也受到这些取代基的影响。在分子内迈克尔反应和烯醇盐II的质子化中，铵抗衡阳离子都起着重要作用。

  DOI：

  10.1039/b615702e
• 作为产物：
  描述：

  丙酰乙酸乙酯 在 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzenesulfonic acid) 、 poly(divinylbenzene-co-4-vinylbenzyl amine) 作用下， 以 硝基甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 6-ethoxycarbonyl-2-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  氨基和磺基官能团多孔有机聚合物的物理混合催化体系，作为一锅级联反应的高效协同助催化剂

  摘要：

  在本文中，使用物理混合多孔聚（二乙烯基苯制备的酸/碱的双功能的聚合物材料共-4-乙烯基苯磺酸）（P（DVB-VBS））具有磺酸基团和聚（二乙烯基苯共带有氨基的-4-乙烯基苄基胺（P（DVB-VBA））是通过交联剂DVB与4-乙烯基苯磺酸苯基酯（PVBS）或4-乙烯基苄基胺盐酸盐（VBAH）功能单体以及随后的溶剂进行溶剂热聚合而合成的水解或碱处理。双功能聚合材料被用作协同反应体系，用于一锅级联反应，包括脱缩醛-亨利缩合反应，脱缩醛-Knoevenagel缩合反应以及3,4-二氢吡喃衍生物向α-酯环己烯酮化合物的转化。交联的聚合物骨架有效地分离了磺酸和伯胺基团，以确保它们在一锅系统中同时充当酸和碱催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0nj01357a

文献信息

• Conjugated imines and iminium salts as versatile acceptors of nucleophiles
  作者：Makoto Shimizu、Iwao Hachiya、Isao Mizota

  DOI：10.1039/b814930e

  日期：——

  development of synthetic methodologies where nucleophilic addition reactions to imino carbons are utilized in crucial steps. This article summarizes double nucleophilic addition reactions with alpha,beta-unsaturated aldimines, addition reactions using alkynyl imines, "umpoled" reactions of alpha-imino esters, and the use of iminium salts as reactive electrophiles.

  对涉及生物活性和功能材料的含氮分子的兴趣日益增长，刺激了合成方法的最新发展，在关键步骤中利用了对亚氨基碳的亲核加成反应。本文总结了与α，β-不饱和醛亚胺的双亲核加成反应，使用炔基亚胺的加成反应，α-亚氨基酯的“团聚”反应以及亚胺盐作为反应性亲电试剂的使用。
• Ring-Expansion Reaction of Cyclic β-Keto Esters or α-Cyano Ketones via ­Conjugate Addition to Alkynyl Imines: The Synthesis of Functionalized ­Medium-Sized Carbocycles
  作者：Makoto Shimizu、Iwao Hachiya、Wataru Maehara、Yasushi Yamada、Toru Kamiki

  DOI：10.1055/s-2006-951554

  日期：——

  The ring-expansion reaction of cyclic β-keto esters or α-cyano ketones afforded two-atom-enlarged carbocyclic products in good yields via conjugate addition to alkynyl imines. On the other hand, the reaction of ethyl 2-oxocyclododecanecarboxylate with alkynyl imine proceeded smoothly to give bicyclo-2-pyridone in moderate yield.

  环状β-酮酯或α-氰基酮的扩环反应通过与炔基亚胺的共轭加成以良好的产率提供双原子放大的碳环产物。另一方面，2-氧代环十二烷羧酸乙酯与炔基亚胺的反应顺利进行，以中等收率得到双环-2-吡啶酮。
• Enantioselective Michael Reaction of Cyclic β-Ketoesters with Morita–Baylis–Hillman Derivatives Using a Phase-Transfer Catalyst
  作者：Ryukichi Takagi、Emi Fujii、Hirotoshi Kondo

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01777

  日期：2018.9.21

  enantioselective Michael reaction of cyclic β-ketoesters with Morita–Baylis–Hillman (MBH) derivatives using a phase-transfer catalyst. Cyclic β-ketoesters reacted with MBH derivatives to stereoselectively generate a quaternary carbon center in the presence of cinchona alkaloid-derived bulky ammonium catalyst, and aqueous KOH and Michael adducts bearing an acrylate moiety were obtained in good chemical yields

  这项研究的目的是使用相转移催化剂开发一种高β-对映体选择性的环状β-酮酸酯与Morita-Baylis-Hillman（MBH）衍生物的反应。在金鸡纳生物碱衍生的大块铵催化剂存在下，环状β-酮酯与MBH衍生物反应，立体选择性地生成季碳中心，并以良好的化学收率和良好的对映选择性获得了含水的KOH和带有丙烯酸酯部分的Michael加合物。
• Hiong, Annales de Chimie (Cachan, France), 1942, vol. <11>17, p. 269,299,300
  作者：Hiong

  DOI：——

  日期：——