ethyl (2Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enoate | 105304-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-3-phenyl-3-fluoro-2-propenoate；(Z)-ethyl 3-fluoro-3-phenylacrylate；ethyl (Z)-2-fluoro-3-phenylacrylate；ethyl (Z)-3-fluoro-3-phenylacrylate；ethyl Z-3-fluoro-3-phenylpropenoate；(Z) ethyl 3-fluorocinnamate；ethyl (Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 105304-62-9
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₂
• 分子量: 194.206
• InChiKey: GTEFUNGKPJHLGC-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.4±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以98%的产率得到(Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A new entry to the construction of a quaternary carbon center having a fluorine atom – SN2′ reaction of γ-fluoroallylic alcohol derivatives with various cyanocuprates

  摘要：

  使用从Grignard试剂、有机锂试剂和有机锌试剂衍生的各种低级氰基铜酸盐处理γ-氟代烯丙基磷酸盐，能够以优异的产率获得在季碳中心具有氟原子的相应SN2'产物。该体系可成功扩展至手性版本，同样以高产率获得了含有氟的手性纯材料。

  DOI：

  10.1039/c2ob25718a
• 作为产物：
  描述：

  苯丙炔酸乙酯 在 cis-[Pt(CH₃)₂{Ph₂P(2-(3-methyl)indolyl)}₂] 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 2-氯苯甲酸 作用下， 反应 144.0h， 以41%的产率得到ethyl (2Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  铂催化的炔烃氢氟化：与吲哚基膦配体形成氢键以提供氟化物反应性

  摘要：

  空气和湿气稳定的铂（聚）氟化物络合物可活化炔烃。释放的氟化物通过吲哚基膦配体的配合而稳定在外配位层中。该配合物用于内炔烃的选择性催化氢氟化反应以提供( Z )-氟代烯烃。

  DOI：

  10.1002/anie.202204678

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Tertiary Allylic Fluorides by Iridium‐Catalyzed Allylic Fluoroalkylation
  作者：Trevor W. Butcher、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201807474

  日期：2018.10

  Few allylic electrophiles containing two different substituents at a single allyl terminus and none in which one of the two substituents is a heteroatom, have been shown previously to react with iridium catalysts to form substitution products. We report that iridium‐catalysts are uniquely suited to form tertiary allylic fluorides enantioselectively by the addition of a diverse range of carbon‐centered

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。
• Enantioselective Synthesis of β-Fluoro-β-aryl-α-aminopentenamides by Organocatalytic [2,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Kevin Kasten、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02452

  日期：2017.10.6

  The tetramisole-promoted catalytic enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of quaternary ammonium salts bearing a (Z)-3-fluoro-3-arylprop-2-ene group generates, after addition of benzylamine, a range of β-fluoro-β-aryl-α-aminopentenamides containing a stereogenic tertiary fluorine substituent. Cyclic and acyclic nitrogen substituents as well as various aromatic substituents are tolerated,

  加入苄胺后，带有（Z）-3-氟-3-芳基丙-2-烯基的季铵盐的四咪唑促进的催化对映选择性[2,3]-σ重排，产生了一系列的β-氟代-含有立体生成的叔氟取代基的β-芳基-α-氨基戊烯酰胺。容许环状和无环氮取代基以及各种芳族取代基，从而以高达76％的收率，96：4 dr和98：2 er的产率提供β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺产品。
• Gold-Catalyzed Hydrofluorination of Electron-Deficient Alkynes: Stereoselective Synthesis of β-Fluoro Michael Acceptors
  作者：Thomas J. O’Connor、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/acscatal.8b01341

  日期：2018.7.6

  The gold(I)-catalyzed, stereoselective hydrofluorination of electron-deficient alkynes with triethylamine trihydrogen fluoride (Et3N·3HF) is described. Fluorinated α,β-unsaturated aldehydes, amides, esters, ketones, and nitriles were isolated in moderate to good yields as single diastereomers. In all but four cases, the (Z)-vinyl fluorides were initially formed in ≥97% diastereoselectivity. This work

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。
• Silver-Assisted Difunctionalization of Terminal Alkynes: Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Bromofluoroalkenes
  作者：Yibiao Li、Xiaohang Liu、Deyun Ma、Bifu Liu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201200250

  日期：2012.10.8

  The difunctionalization of terminal alkynes was achieved with silver fluoride (AgF) and N-bromosuccinimide (NBS) as halogen sources. The presence of the halide moiety greatly enhances the reactivity of the vinyl fluoride compounds that can probably can be transformed into various products that are difficult or even impossible to obtain via direct fluorination. Meanwhile, the monofluoro<.>alkenes were

  用氟化银（AgF）和N-溴琥珀酰亚胺（NBS）作为卤素源可实现末端炔烃的双官能化。卤化物部分的存在极大地增强了氟乙烯化合物的反应性，该氟乙烯化合物很可能可以转化为通过直接氟化难以或什至不可能获得的各种产物。同时，单氟<>烯烃均轻便合成通过使用如AGF以良好产率氟化剂缺电子CC三键的高度化疗和区域选择性氟化。
• A metal-free and regioselective approach to (Z)-β-fluorovinyl sulfones and their chemoselective hydrogenation to β-fluoroalkyl sulfones
  作者：Daniel M. Sedgwick、Raquel Román、Pablo Barrio、Cristina Morales、Santos Fustero

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2017.12.016

  日期：2018.2

  metal-free hydrofluorination reaction of alkynyl sulfones was developed using TBAF—one of the cheapest and most commonly available fluoride sources. In addition, the reactivity of the resulting β-fluorovinyl sulfones was studied, focusing on their selective hydrogenation reaction. Both β-fluorovinyl sulfones and their hydrogenation products β-fluoroalkyl sulfones may find applications in medicinal and agrochemical

  使用TBAF开发了一种高度区域选择性，无金属的炔基砜氢氟化反应，TBAF是最便宜，最常用的氟化物来源之一。另外，研究了所得β-氟乙烯基砜的反应性，着眼于它们的选择性氢化反应。β-氟乙烯砜及其加氢产物β-氟烷基砜均可在医学和农业化学领域找到应用。