trans-15,16-Dimethyl-dihydropyren-2,7-chinon | 13979-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-15,16-Dimethyl-dihydropyren-2,7-chinon
• CAS: 13979-77-6
• 化学式: C₁₈H₁₄O₂
• 分子量: 262.308
• InChiKey: AYUHBPFBDGEYRI-IYARVYRRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.01
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-15,16-Dimethyl-dihydropyren-2,7-chinon 在 manganese(IV) oxide 、 氰化钠 作用下， 以 乙醚 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 10b,10c-Dimethyl-10b,10c-dihydro-pyrene-2,7-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,7,15,16-四甲基-反式-15,16-二氢py

  摘要：

  2,7,15,16-四甲基-反式-15,16-二氢py的合成已通过两种不同的途径完成。该化合物有助于更好地理解15,16-二氢吡啶的ESR光谱。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(75)80133-5
• 作为产物：
  描述：

  3,3'-Dibrom-5,5'-dimethoxy-2,2'-dimethyl-bibenzyl 在 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 氧气 、 sodium 、 三溴化磷 、 溶剂黄146 、 1,1,2,2-四苯乙烯 、 sodium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-15,16-Dimethyl-dihydropyren-2,7-chinon
  参考文献：
  名称：

  Aromatic Molecules Bearing Substituents within the Cavity of the π-Electron Cloud. Synthesis of trans-15,16-Dimethyldihydropyrene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00983a028

文献信息

• Synthesis of the first [<i>n</i>]paracyclophane with an annulene as the aromatic, a necklace-like molecule; NMR, X-ray, and MMX structural comparisons
  作者：Reginald H. Mitchell、Danny Y.K. Lau、Thomas C.W. Mak、Bo-mu Wu、Clemens Anklin

  DOI：10.1139/cjc-76-5-546

  日期：——

  The (18)paracyclo(14)annulene, 6 ,a trans-10b,10c-dimethyldihydropyrene bridged by an 18 atom chain at the 2,7-positions, was prepared in 33% yield from 1,14-tetradecanedioyl dichloride and 2,7-bis(hydroxymethyl)-10b,10c- dimethyldihydropyrene (7). Molecular mechanics calculations were carried out to correlate the lowest energy conformers of 6 with the experimental X-ray structure. High field NMR spectra

  (18) 对环 (14) 环烯，6, 反式-10b,10c-二甲基二氢芘在 2,7-位由 18 个原子链桥接，由 1,14-十四烷二酰二氯化物和 2, 以 33% 的产率制备7-双(羟甲基)-10b,10c-二甲基二氢芘(7)。进行分子力学计算以将 6 的最低能量构象异构体与实验 X 射线结构相关联。6 的高场 NMR 谱被完全分配并与较低能量的构象异构体相关联，它们在溶液中平衡，使得环可以自由旋转。项链形状的分子具有质子 H(9/6)，而不是位于项链链中心的质子 (H(8/7))，最靠近年轮环的中心，而大多数被环形电流屏蔽。
• An annulene TCNQ derivative with rather weak acceptor properties
  作者：Reginald H. Mitchell、Xin Jin、Tetsuo Otsubo、Kazuo Takimiya

  DOI：10.1139/v97-072

  日期：1997.6.1

  Reaction of the bridged [14]annulenequinone, trans-10b,10c-dimethyl-10b,10c-dihydropyrene-2,7-quinone (12), with malononitrile in the presence of pyridine and TiCl₄ gave 68% of the deep-purple extended TCNQ derivative, α,α,α′,α′-tetracyano-trans-10b, 10c-dimethyl-10b, 10c-dihydropyrene-2,7-quinodimethide (13). In solution, quinodimethide 13 appears to form a complex with diethylamine, but is too weak an electron acceptor to form complexes with tetrathiafulvalene, TTF, and related donors. The reduction potential of 13 was substantially lower than that found for TCNQ itself, and in properties 13 behaves more like a benzannelated TCNQ derivative, e.g., α,α,α′,α′-tetracyanopentacene-7,14-quinodimethide (11), than a pyrene derivative, e.g., α,α,α′,α′-tetracyanopyrene-2,7-quinodimethide (6). This is in agreement with molecular orbital calculations, which indicate that the LUMOs of 13 and 11 are approximately 0.6 eV higher in energy than those for 6 and TCNQ. Keywords: TCNQ — extended, TCNQ-pyrene derivative, reduction potential, annulene-quinodimethide, electron acceptor — weak.

  在吡啶和TiCl4的存在下，桥接[14]环戊二烯醌，trans-10b,10c-二甲基-10b,10c-二氢吡啶-2,7-醌（12）与丙二腈反应，得到深紫色的扩展TCNQ衍生物，α，α，α′，α′-四氰基-trans-10b，10c-二甲基-10b，10c-二氢吡啶-2,7-喹啉二甲酸二酰亚胺（13），产率为68％。在溶液中，喹啉二甲酸二酰亚胺13似乎形成了与二乙胺的复合物，但它是一个太弱的电子受体，无法与四硫富瓦烯，TTF和相关供体形成复合物。与TCNQ本身相比，13的还原电位显着较低，并且在性质上，13的行为更像是苯并环TCNQ衍生物，例如α，α，α′，α′-四氰基五环七十四喹啉二甲酸二酰亚胺（11），而不是吡啶衍生物，例如α，α，α′，α′-四氰基芘-2,7-喹啉二甲酸二酰亚胺（6）。这与分子轨道计算一致，表明13和11的LUMO能级比6和TCNQ高约0.6 eV。关键词：TCNQ-扩展，TCNQ-吡啶衍生物，还原电位，环戊二烯-喹啉二甲酸二酰亚胺，电子受体-弱。
• The synthesis of a cyclophane containing two bridged annulene units
  作者：Reginald H Mitchell、Xin Jin

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00797-g

  日期：1995.6

  A method has been found to his-functionalize dimethyldihydropyrene, 2, such that this bridged annulene can be incorporated into a cyclophane.
• Aromatic molecules bearing substituents within the cavity of the π-electron cloud. Optical resolution and thermal rearrangement studies
  作者：Virgil Boekelheide、Edward Sturm

  DOI：10.1021/ja01032a018

  日期：1969.2