(1S-cis)-1-acetyloxy-7-<(acetyloxy)methyl>-1,2,5,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-3-one | 106540-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S-cis)-1-acetyloxy-7-<(acetyloxy)methyl>-1,2,5,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-3-one
• 英文别名: trans-((1S,7aR)-1-acetoxy-3-oxo-2,3,5,7a-tetrahydro-1H-pyrrolizin-7-yl)methyl acetate；(1S,7aS)-1-acetoxy-7-acetoxymethyl-1,2,3,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-3-one；(7S,8R)-7-acetoxy-1-acetoxymethyl-5,6,7,8-tetrahydro-3H-pyrrolizin-5-one；[(7S,8R)-7-acetyloxy-5-oxo-3,6,7,8-tetrahydropyrrolizin-1-yl]methyl acetate
• CAS: 106540-98-1
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₅
• 分子量: 253.255
• InChiKey: GJLFAECTEGRLLC-CMPLNLGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  385.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S-cis)-1-acetyloxy-7-<(acetyloxy)methyl>-1,2,5,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-3-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 天芥菜定
  参考文献：
  名称：

  生物碱合成中的自由基环化：（+）-氯吡啶和（+）-芥子碱

  摘要：

  用氢化三丁基锡和AIBN处理苯硫内酰胺5a-f可得到还原和环化产物的混合物。取决于末端炔烃取代基，环化产物在吲哚啶酮和吡咯烷酮之间分配。当末端取代基是三甲基甲硅烷基时，可获得吡咯烷二酮的合成有用的产率。描述了该化学方法通过关键中间体37和38在合成（+）-氯代吡啶（2）和（+）-芥子碱（3）中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97176-5
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-1-(2-benzoyloxyethyl)-3-methoxymethoxy-2-(methoxycarbonyl-p-nitrobenzyloxycarbonylphenylthio)methylpyrrolidin-5-one 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (1S-cis)-1-acetyloxy-7-<(acetyloxy)methyl>-1,2,5,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子间类固醇置换反应立体选择合成吡咯烷核生物碱，（+）-氯代吡啶和（+）-维甲酸

  摘要：

  通过使用分子间类固醇置换反应作为关键步骤，已经从（S）-苹果酸中完成了吡咯烷核生物碱（+）-氯代吡啶和（+）-维甲酸的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1039/c39880000685

文献信息

• α-Acylamino radical cyclizations using allenes and vinylsilanes as addends: applications to the synthesis of (+)-heliotridine and (-)-dihydroxyheliotridine
  作者：Jeffrey M. Dener、David J. Hart

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86072-5

  日期：1988.1

  Total syntheses of the pyrrolizidine bases (+)-heliotridine (4) and (-)-dihydroxyheliotridane (5) from (S)-3-acetoxysuccinimide are described. The syntheses of 4 and 5 revolve around free radical cyclizations involving the use of allenes and vinylsilanes, respectively, as addends.

  heliotridine（ -的双吡咯烷碱基（+）的全合成4）和（ - ） - dihydroxyheliotridane（5从（）小号）-3-乙酰氧基琥珀酰亚胺进行说明。4和5的合成围绕自由基环化反应，涉及分别使用丙二烯和乙烯基硅烷作为加成物。
• Expedient Pyrrolizidine Synthesis by Propargylsilane Addition to<i>N</i>-Acyliminium Ions followed by Gold-Catalyzed α-Allenyl Amide Cyclization
  作者：Arjen C. Breman、Jan Dijkink、Jan H. van Maarseveen、Sape S. Kinderman、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo901393y

  日期：2009.8.21

  A reaction sequence, involving the addition of (substituted) propargylsilanes to lactam-derived N-acyliminium ions followed by gold-catalyzed cyclization of the resulting α-allenyl amide, is applied in expedient syntheses of pyrrolizidine alkaloids heliotridine and ent-retronecine in five steps from (S)-malic acid.

  在五个步骤中，将反应顺序（包括将（取代的）炔丙基硅烷添加到内酰胺衍生的N-酰基亚胺离子中，然后用金催化的环化所得的α-烯丙基酰胺）进行吡咯烷核生物碱类四氢吡啶和对-维甲酸的合成来自（S）-苹果酸。
• Stereoselective construction of the pyrrolizidine bridgehead stereochemistry by the adjacent hydroxyl group in the synthesis of (+)-heliotridine and (−)-retronecine
  作者：Jie-Ming Huang、Sea-Chuan Hong、Kun-Liang Wu、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.097

  日期：2004.4

  Formal total synthesis of (+)-heliotridine (4) and total synthesis of (−)-retronecine (5) were accomplished by using (S)-3-acetoxysuccinimide (6) as the common starting material. The stereogenic center of 6 ended up as C-1 in both alkaloids. The chiral centers at C-7a of the alkaloids were stereoselectively constructed through the help of the adjacent functionality at C-1. The B-rings of the alkaloids

  通过使用（S）-3-乙酰氧基琥珀酰亚胺（6）作为常见的起始原料，可以完成（+）-Heliotridine（4）的正式全合成和（-）-retronecine（5）的全合成。在两个生物碱中，立体异构中心6均以C-1结尾。借助C-1的相邻官能团，立体选择性地构建了生物碱的C-7a的手性中心。生物碱的B环是通过α-磺酰基自由基环化形成的。
• Kametani, Tetsuji; Yukawa, Hirotaka; Honda, Toshio, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, p. 571 - 577
  作者：Kametani, Tetsuji、Yukawa, Hirotaka、Honda, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• KAMETANI, TETSUJI;YUKAWA, HIROTAKA;HONDA, TOSHIO, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1990) N, C. 571-577
  作者：KAMETANI, TETSUJI、YUKAWA, HIROTAKA、HONDA, TOSHIO

  DOI：——

  日期：——