(2S)-2-[bis(phenylmethyl)amino]-1,4-butanediol | 137428-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[bis(phenylmethyl)amino]-1,4-butanediol
• 英文别名: 2-(dibenzylamino)butane-1,4-diol；(2S)-2-(dibenzylamino)butane-1,4-diol
• CAS: 137428-32-1
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₂
• 分子量: 285.386
• InChiKey: KPPQWUMLKSULQV-SFHVURJKSA-N

物化性质

• 沸点：
  454.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[bis(phenylmethyl)amino]-1,4-butanediol 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 盐酸 、 氨 、 氢气 、 potassium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 150.67h， 生成 (4S)-[4-(N,N-acetylbenzylamino)-2-oxopiperidin-1-yl]acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantiopure 4-和5-氨基哌啶-2-酮：区域控制合成和构象表征为生物活性的β-turn模拟物。

  摘要：

  从天冬氨酸开始，我们合成了内酰胺桥的β-和γ-氨基酸等效物。使用1,4-双亲电子试剂1b作为中心中间体，通过区域选择性功能化和随后的内酰胺化分别接近4-和5-氨基哌啶-2-酮4和8。当在4-氨基系列中观察到导致5a-f形成的排他性反式构型时，内酰胺官能团的N-保护后进行非对映选择性C-烷基化。另一方面，对于5-氨基内酰胺5a，b的烷基化，典型的是顺式选择性。为了研究内酰胺结构单元通过分子内氢键诱导反转结构的能力，分别从4a和8a制备了代表II型和III型均质弗里德内酰胺的模型拟肽12和14。在室温下通过稀溶液（1 mM）的IR和NMR光谱进行的构象分析清楚地表明，4-氨基哌啶-2-酮衍生物12主要采用由CO-HN氢键稳定的11位元反转结构。环。VT NMR实验表明，当Deltadelta（NH）/ DeltaT = -6.5表示低温下分子内氢键的数量较高时，末端NH的温度依赖性很大。证明了

  DOI：

  10.1021/jo000555c
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dibenzylasparaginic acid dibenzyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(2S)-2-[bis(phenylmethyl)amino]-1,4-butanediol
  参考文献：
  名称：

  实用的EPC合成1,2-和1,3-氨基醇

  摘要：

  据报道，通过从L-天冬氨酸获得的关键中间体2和8a，b有效合成了对映体纯的1，2-和1，3-氨基醇（4，10）。以4d为例，表明该产品可以用作不寻常的氨基醛和非蛋白氨基酸的前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79340-3

文献信息

• Efficient and Selective Cu/Nitroxyl-Catalyzed Methods for Aerobic Oxidative Lactonization of Diols
  作者：Xiaomin Xie、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1021/jacs.5b01036

  日期：2015.3.25

  unsymmetrical diols, whereas a Cu/TEMPO catalyst system (TEMPO = 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyl-N-oxyl) displays excellent chemo- and regioselectivity for the oxidation of less hindered unsymmetrical diols. These catalyst systems are compatible with all classes of alcohols (benzylic, allylic, aliphatic), mediate efficient lactonization of 1,4-, 1,5-, and some 1,6-diols, and tolerate diverse functional groups

  Cu/硝酰基催化剂已被鉴定为在使用环境空气作为氧化剂的温和反应条件下促进二醇的高效和选择性有氧氧化内酯化。反应的化学选择性和区域选择性可以通过改变硝酰基助催化剂的特性来调节。Cu/ABNO 催化剂体系 (ABNO = 9-氮杂双环 [3.3.1]nonan-N-oxyl) 与对称二醇和受阻不对称二醇表现出优异的反应性，而 Cu/TEMPO 催化剂体系 (TEMPO = 2,2,6, 6-四甲基-1-哌啶基-N-氧基）对受阻较小的不对称二醇的氧化显示出优异的化学和区域选择性。这些催化剂体系与所有类型的醇（苄醇、烯丙基、脂肪醇）相容，介导 1,4-、1,5- 和一些 1,6-二醇的有效内酯化，并耐受不同的官能团，
• An efficient and practical EPC synthesis of β-amino acids from L-asparagine
  作者：Peter Gmeiner

  DOI：10.1002/ardp.2503240906

  日期：——

  The synthesis of enantiomerically pure β‐arnino acids (1a‐c) via an O‐activated equivalent of β‐homoserine is discussed. The chiral synthon 2 was planned to be represented by (S)‐3‐N,N‐dibenzylamino‐4‐mesyloxybutanoic acid methyl ester (3) or by (S)‐3‐N,N‐dibenzylamino‐4‐mesyloxybutanenitrile (6). Both intermediates should be approached from L‐aspartic acid 4 or L‐asparagine 5 through selective reduction

  讨论了通过 O 激活的 β-高丝氨酸等价物合成对映体纯 β-氨基酸 (1a-c)。手性合成子 2 计划由 (S) -3 - N, N - 二苄基氨基 - 4 - 甲氧基丁酸甲酯 (3) 或 (S) -3 - N, N - 二苄基氨基 - 4 - 甲氧基丁腈 (6 ）。这两种中间体都应该通过选择性还原 α-羧基从 L-天冬氨酸 4 或 L-天冬酰胺 5 中得到。结果表明，只有腈 6 适合预想的 β-氨基酸合成，因为醇 14——3 的合成前体——对分子内亲核攻击不稳定以完成手性结构单元 15。甲磺酸酯 6 与不同的'吉尔曼反应铜酸盐'得到3-N，N-二苄基氨基腈衍生物22a-c，它可以很容易地脱保护以从天冬酰胺中以 23-36% 的总产率得到目标化合物 1a-c。相比之下，作为更高阶“Lipshutz 铜酸盐”示例的 Me2Cu (CN) Li2 没有提供所需的替代产物 22a。通过将甲酯 24
• Enantiospecific Total Synthesis of (+)-Tanikolide via a Key [2,3]-Meisenheimer Rearrangement with an Allylic Amine <i>N</i>-Oxide-Directed Epoxidation and a One-Pot Trichloroisocyanuric Acid <i>N</i>-Debenzylation and <i>N</i>-Chlorination
  作者：Yangla Xie、Moran Sun、Hang Zhou、Qiwei Cao、Kaige Gao、Changling Niu、Hua Yang

  DOI：10.1021/jo4016437

  日期：2013.10.18

  The enantiospecific total synthesis of the δ-lactonic marine natural product (+)-tanikolide (1), isolated from Lyngbya majuscula, was achieved using a [2,3]-Meisenheimer rearrangement as the key reaction. During this rearrangement, we discovered that the allylic amine N-oxide could direct the m-CPBA double-bond epoxidation to the syn position. The resulting syn product 8 underwent epoxide ring opening

  使用[2,3] -Meisenheimer重排作为关键反应，实现了从Lyngbya majuscula分离出的δ-内酯海洋天然产物（+）-tanikolide（1）的对映体全合成。在这种重排过程中，我们发现烯丙基胺N-氧化物可以将m -CPBA双键环氧化反应引导至顺式位置。在m -CBA条件下将所得的合成产物8进行环氧基开环，得到五元和六元环状醚胺N-氧化物，我们将其进一步用Zn和浓溶液处理。用HCl得到还原的双苄基叔胺23和22， 分别。当在二氯甲烷中用三氯异氰尿酸（TCCA）处理23和22时，在苄基位置发生氧化，形成亚胺离子。这些中间体通过与羟基的分子内反应而被捕集，然后将所得的中间体氧化或转移，分别得到25和24。整个一锅法涉及N-脱苄基化，N-氯化和半缩醛氧化。胺N-氧化物导向的环氧化反应是Davies铵导向的环氧化反应的补充。因此，首次描述了TCCA N-去苄基，可能是有用的N-脱苄基技术。
• 2-Dibenzylaminobutane-1,4-diol: A versatile intermediate for a chirospecific β-amino acid synthesis
  作者：Peter Gmeiner、Florian Orecher、Christoph Thomas、Klaus Weber

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02307-w

  日期：1995.1

  Starting from the chiral building block 1, which is readily available from natural aspartic acid, a concise and versatile synthesis of optically active β-amino acids including β-proline derivatives is reported. Regioselective transformations of the 1,4-bis-electrophile 2 are facilitated by an anchimeric participation.

  从容易从天然天冬氨酸得到的手性结构单元1开始，报道了包括β-脯氨酸衍生物的旋光性β-氨基酸的简明和通用的合成。1，4-双亲电子体2的区域选择性转化通过嵌合体参与而促进。
• Practical EPC synthesis of 1,2- and 1,3-amino alcohols
  作者：Peter Gmeiner、Annerose Kärtner、Dagmar Junge

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79340-3

  日期：1993.7

  An efficient synthesis of enantiomerically pure 1,2- and 1,3-amino alcohols (4,10) through the key intermediates 2 and 8a,b, obtained from L-aspartic acid, is reported. Using 4d as an example it is shown that the products can serve as precursors for unusual amino aldehydes and nonproteinogenic amino acids.

  据报道，通过从L-天冬氨酸获得的关键中间体2和8a，b有效合成了对映体纯的1，2-和1，3-氨基醇（4，10）。以4d为例，表明该产品可以用作不寻常的氨基醛和非蛋白氨基酸的前体。