2-bromo-1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethan-1-one | 1338328-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromo-1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethan-1-one
• 英文别名: 2-Bromo-1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethanone
• CAS: 1338328-40-7
• 化学式: C₈H₄BrClF₂O
• 分子量: 269.473
• InChiKey: UBKGHSUQIZNVEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.715±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethan-1-one 在 2,2'-联吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  合成宝石-二氟烯烃的有效方法

  摘要：

  通过α，α-二氟-β-羰基苯并噻唑-2-基砜（DFBT）与各种碳亲核试剂的反应，以中等至良好的产率合成了一系列宝石-二氟烯烃衍生物。使用dl-脯氨酸作为有机催化剂，DFBT与丙酮的反应产生了叔醇，其可以通过LDA进一步转化为相应的二氟烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.12.070
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-2,2,4,4,4-pentafluoro-3,3-dihydroxybutan-1-one 在 Selectfluor 、 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到2-bromo-1-(4-chlorophenyl)-2,2-difluoroethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-Halo-α,α-difluoromethyl Ketones by a Trifluoroacetate Release/Halogenation Protocol

  摘要：

  Three series of alpha-halo-alpha,alpha-difluoromethyl ketones are prepared from highly alpha-fluorinated gem-dials by exploiting the facile release of trifluoroacetate, followed by immediate trapping of the liberated alpha,alpha-difluoroenolate with an electrophilic chlorine, bromine, or iodine source. The products are typically isolated in good yields, even in the case of sensitive, alpha-iodo-alpha,alpha-difluoromethyl ketones. Also, we demonstrate that an alpha-iodo-alpha,alpha-difluoromethyl ketone will participate in a copper-promoted reaction to forge a new carbon-carbon bond.

  DOI：

  10.1021/jo2017179

文献信息

• Gold-Catalyzed Highly Selective Photoredox C(sp² )−H Difluoroalkylation and Perfluoroalkylation of Hydrazones
  作者：Jin Xie、Tuo Zhang、Fei Chen、Nina Mehrkens、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201508622

  日期：2016.2.18

  hydrazones are highly functionalized, versatile molecules. A mild reduction of the coupling products can efficiently produce gem‐difluoromethylated β‐amino phosphonic acids and β‐amino acid derivatives. In mechanistic studies, a difluoroalkyl radical intermediate was detected by an EPR spin‐trapping experiment, indicating that a gold‐catalyzed radical pathway is operating.

  据报道，使用容易获得的R F -Br试剂，gold的金催化光氧化还原C（sp 2）-H二氟烷基化和hydr的全氟烷基化。所得的宝石二氟甲基化和全氟烷基化的azo是高度官能化的多用途分子。偶合产物的轻度减少可以有效地生产出宝石-二氟甲基化的β-氨基膦酸和β-氨基酸衍生物。在机理研究中，通过EPR自旋捕获实验检测到二氟烷基自由基中间体，表明金催化的自由基途径正在起作用。
• Metal-Mediated Reformatsky Reaction of Bromodifluoromethyl Ketone and Imine
  作者：Chun-Ru Cao、Min Jiang、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1002/ejoc.201403424

  日期：2015.2

  The Reformatsky reaction of bromodifluoromethyl ketones and imines took place readily in the presence of Zn/CuCl at room temperature to afford β-amino α,α-difluoro ketones in good yields. Using (S)-tert-butanesulfinyl as a chiral auxiliary, the asymmetric Reformatsky reaction was also achieved and found to proceed with excellent diastereoselectivities. A plausible model is proposed to account for the

  在室温下，在 Zn/CuCl 存在下，溴二氟甲基酮和亚胺的 Reformatsky 反应很容易发生，以良好的产率得到 β-氨基 α,α-二氟酮。使用 (S)-叔丁烷亚磺酰基作为手性助剂，还实现了不对称 Reformatsky 反应，并发现以优异的非对映选择性进行。提出了一个合理的模型来解释反应的高立体选择性。
• Regioselective Synthesis of Emission Color‐Tunable Pyrazolo[1,5‐a]pyrimidines with β,β‐Difluoro Peroxides as 1,3‐Bis‐Electrophiles
  作者：Yangyang Ma、Yuanjin Chen、Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1002/adsc.202100298

  日期：2021.7

  The synthesis and photophysical properties of fluorescent pyrazolo[1,5-a]pyrimidines (PPs) are explored. An array of 5,7-disubstituted fluorescent PPs are prepared selectively by using β,β-difluoro peroxides as the 1,3-bis-electrophiles. The synthesized PPs display a fairly significant stokes shift (up to 211 nm) and a large window of tunable emission wavelength that covers most of the visible spectrum

  探讨了荧光吡唑并 [1,5-a] 嘧啶 (PP) 的合成和光物理特性。通过使用β , β-二氟过氧化物作为1,3-双亲电试剂，选择性地制备了一系列5,7-二取代荧光PP 。合成的 PP 显示出相当显着的斯托克斯位移（高达 211 nm）和覆盖大部分可见光谱（400 nm 至 800 nm）的可调发射波长的大窗口。理论计算表明，分子内电荷转移（ICT）能力对不同取代基的显着变化是颜色可调荧光发射的原因。
• Photoinduced Cascade C–N/C═O Bond Formation from Bromodifluoroalkyl Reagents, Amines, and H₂O via a Triple-Cleavage Process
  作者：Xiaohui Zhuang、Lan Ling、Yingying Wang、Bingqian Li、Bin Sun、Weike Su、Can Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00233

  日期：2022.3.4

  A green, sustainable, and straightforward method for the synthesis of unsymmetrical oxalamides via photoinduced C–N/C═O bond formation of bromodifluoroacetamide, amine, and H2O through a triple-cleavage process has been developed. In addition, this approach also provides access to the known bioactive compounds, and a feasible reaction mechanism is proposed. Moreover, the advantages of this transformation

  已经开发出一种绿色、可持续和直接的方法，通过三裂解过程光诱导溴二氟乙酰胺、胺和 H 2 O形成 C-N/C=O 键来合成不对称草酰胺。此外，该方法还提供了对已知生物活性化合物的访问，并提出了可行的反应机制。此外，这种转化的优势，包括温和的反应条件、广泛的底物范围和操作简单，使该协议对进一步的应用具有吸引力。
• Metal-mediated Reformatsky reaction of bromodifluoromethyl ketone and aldehyde using water as solvent
  作者：Hui Yao、Chun-Ru Cao、Min Jiang、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.08.012

  日期：2013.12

  Water is demonstrated as a suitable solvent for an efficient and environmentally friendly method for the synthesis of α,α-difluorinated β-hydroxy carbonyl compounds through the Reformatsky reaction of bromodifluoromethyl ketones with aldehydes in the presence of Zn/CuCl at room temperature.

  水被示为适当的溶剂为用于合成的高效和环境友好的方法α，α -difluorinated β -羟基羰基通过溴二氟甲基酮与在锌/氯化亚铜，在室温下存在醛reformatsky反应的化合物。