3,4-二甲基-1H-吡咯-2-碳酸叔丁酯 | 50634-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 中文名称: 3,4-二甲基-1H-吡咯-2-碳酸叔丁酯
• 英文名称: 3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carbonic acid tert-butyl ester
• 英文别名: 2-((tert-butyloxy)carbonyl)-3,4-dimethylpyrrole；tert-butyl 3,4-dimethylpyrrole-2-carboxylate；tert-butyl 3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 50634-34-9
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: VBWWFQOWOGUVOA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲基-1H-吡咯-2-碳酸叔丁酯 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 氧气 、 sodium acetate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 28.18h， 生成 2,3,7,8,12,13,17,18,22,23-decamethylsapphyrin
  参考文献：
  名称：

  Sapphyrins: novel aromatic pentapyrrolic macrocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00359a012
• 作为产物：
  描述：

  5-((tert-butyloxy)carbonyl)-2-carboxy-3,4-dimethylpyrrole 在 platinum(IV) oxide 氢气 、 碘 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3,4-二甲基-1H-吡咯-2-碳酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  Sapphyrins: novel aromatic pentapyrrolic macrocycles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00359a012

文献信息

• Regioselective Oxidation of Pyrrole Derivatives with DDQ and Its Synthetic Application
  作者：Ryoji Iwamoto、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2010.176

  日期：2010.3.5

  t-Butyl 4-alkyl-1H-pyrrole-2-carboxylates were oxidized with DDQ in the presence of MeOH at the α-position of the alkyl substituent at the C-4 position regioselectively to afford 4-acylpyrrole derivatives. On the other hand, treatment of the pyrroles with DDQ in the presence of AcOH furnished the corresponding 4-(1-acetoxyalkyl)pyrroles. The resulting 4-(acetoxymethyl)pyrrole reacted with various nucleophiles to afford the functionalized pyrrole derivatives in good yields.

  t-丁基4-烷基-1H-吡咯-2-羧酸酯在甲醇存在下与DDQ氧化，选择性地在C-4位的烷基取代基的α位生成4-酰基吡咯衍生物。另一方面，将吡咯与DDQ和醋酸一起处理，得到相应的4-(1-乙酰氧基烷基)吡咯。所得的4-(乙酰氧基甲基)吡咯与各种亲核试剂反应，产生功能化的吡咯衍生物，产率良好。
• Oxidation of Pyrrole-2-carboxylates with o-Chloranil and Its Synthetic Application
  作者：Katsuhiko Inomata、Yutaka Ukaji、Ryoji Iwamoto、Shuhei Fujinami、Ryo Sakata

  DOI：10.3987/com-10-s(e)110

  日期：——

  modified Barton reaction starting from aldehydes, 1-nitroalkanes, and isonitrile compounds. The produced tosyland ester-substituted pyrroles were converted into Aor D-ring and Bor C-ring, respectively. It would be ideal for the synthesis of the locked bilin chromophores if the various types of pyrroles and the related pyrrolinones could be available from a common pyrrole by a simple manipulation. Recently

  3,4-二烷基-1H-吡咯-2-羧酸叔丁酯在甲醇存在下用邻氯苯胺氧化，得到相应的5-甲氧基吡咯啉-2-酮衍生物。得到的 5-methoxypyrrolin-2-one 在酸性条件下与各种亲核试剂反应，以良好的收率得到官能化的吡咯啉酮衍生物。为了阐明光敏色素中线性四吡咯 (bilin) 生色团的结构和功能，我们成功合成了植物色素 (PΦB)、藻蓝胆素 (PCB)、改性 PCB、胆绿素 (BV) 及其类似物，包括游离酸中的空间锁定衍生物通过开发制备每个吡咯环的有效方法以及它们之间的新偶联反应形成。为了合成不同类型的锁定发色团，有必要制备具有多种官能团的各种吡咯和吡咯啉酮衍生物。在我们之前的合成中，具有吸电子基团的吡咯环是通过从醛、1-硝基烷烃和异腈化合物开始的改进的巴顿反应构建的。生成的甲苯磺酸酯取代的吡咯分别转化为 Aor D 环和 Bor C 环。如果可以通过简单的操作从普通吡咯中获得各种
• DIRECT OXIDATION OF 4-METHYLPYRROLE-2-CARBOXYLATES WITH DDQ IN THE PRESENCE OF A GLYCOL
  作者：Yutaka Ukaji、Kana Takahashi、Ryoji Iwamoto、Ryo Sakata、Katsuhiko Inomata、Takahiro Soeta

  DOI：10.3987/com-12-s(n)126

  日期：——

  HO–X–OH 2 Time /h 3 Yield of 3 /% 1 CH2CH2CO2Allyl A HO–CH2CH2CH2–OH b 16 Ab 71 2 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 15 Ac 67 3 CH2CH3 B HO–CH2CH2CH2–OH b 14 Bb 58 4 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 14 Bc 59 5 CH3 C HO–CH2CH2CH2–OH b 14 Cb 58 6 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 14 Cc 71 7 Ph D HO–CH2CH2CH2–OH b 15 Db 8 8 HO–CH2C(Me)2CH2–OH c 88 Dc 27 A solution of pyrrole 1 and H2O in CH2Cl2 was slowly added to a mixture of DDQ and glycol

  在二醇存在下，用 DDQ 氧化 4-甲基吡咯-2-羧酸盐在 C4 位的甲基上区域选择性地顺利进行，直接得到相应的吡咯-2,4-二羧酸盐。还证明了 2,4,6-三甲基苯酚和 3-甲基-9H-咔唑的甲基直接氧化成羧酸盐。(MS Word Style “04 Het-Abstract”) 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) 是一种广泛用于有机合成的高效氧化剂，其主要功能包括脱氢，如氢化芳族化合物的芳构化、将双键引入羰基化合物以及醇的氧化。在氧亲核试剂存在下用 DDQ 进行苄基氧化得到相应的氧官能化化合物。此外，还报道了替代的氧化环化和偶联反应。在我们对植物色素 (PΦB)、藻蓝蛋白 (PCB)、胆绿素 (BV) 及其类似物（包括空间锁定衍生物）的合成的研究中，为了阐明光敏色素的结构和功能，探索了使用醌对吡咯的氧化功能化。在使用DDQ作为
• Synthesis of Isomeric Angularly Annealed Dinaphthoporphyrin Systems:  Examination of the Relative Positioning and Orientation of Ring Fusion as Factors Influencing the Porphyrin Chromophore
  作者：Jerad M. Manley、Tracy J. Roper、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo040269r

  日期：2005.2.1

  Porphyrins built up from two naphtho[1,2-c]pyrrole subunits and two β-substituted pyrroles can produce five isomeric dinaphthoporphyrin systems. To gain insights into the effects of ring fusion on extended porphyrin chromophores, all five of these systems were synthesized in isomerically pure form. In four of these syntheses, dihydronaphthopyrroles were used to introduce one or both of the naphthalene

  由两个萘并[1,2- c ]吡咯亚基和两个β-取代的吡咯构成的卟啉可产生五个异构的萘并卟啉体系。为了深入了解环融合对扩展卟啉发色团的影响，所有这五个系统均以异构体纯净形式合成。在这些合成中的四个中，使用二氢萘吡咯引入一个或两个萘亚基，然后在回流的甲苯中用DDQ脱氢，随后生成完全共轭的系统。萘吡咯还通过在磷腈碱存在下使异氰基乙酸酯与1-硝基萘反应来制备。这些化合物被证明不如其二氢萘吡咯类似物稳定，但仍可用于这些合成研究中。三异构ADJ使用麦当劳“ 2 + 2”缩合反应或通过氯化铜（II）或AgIO 3 -Zn（OAc）2的α，c-胆二烯中间体环化制备-二萘甲卟啉体系。与朝向彼此指向2个萘单元A dinaphthoporphyrin只能低收率由于稳定性和位阻因素的组合来获得，但其他两个ADJ -difused系统，可在良好的整体产率分离。但是，最终的脱氢步骤以中等收率（50-60％）发生，并且
• New Open-Chain Tetrapyrroles as Chromophores in the Plant Photoreceptor Phytochrome
  作者：Uwe Robben、Ingo Lindner、Wolfgang Gärtner

  DOI：10.1021/ja076728y

  日期：2008.8.27

  and isopropyl, methyl and tert-butyl, ethyl and methyl, vinyl and methyl, and isopropyl and methyl substituents have been generated. All novel chromophores assemble with the apoprotein. The obtained chromoproteins show hypsochromic shifts of the absorbance maxima by 10 nm maximally, compared to the native pigment, except for the 17-isopropyl-18-methyl-substituted compound which showed a 100 nm hypsochromic

  一系列六个开链四吡咯已被合成并用作植物光感受器蛋白光敏色素的发色团。新的发色团在环 D 的取代基 17 和 18 的大小不同。该环在光激发时会发生最大的构象变化（Z --> E 15,16-双键的光异构化）。已生成二甲基、甲基和异丙基、甲基和叔丁基、乙基和甲基、乙烯基和甲基以及异丙基和甲基取代基，而不是天然生色团植物色素中存在的甲基和乙烯基取代基（17、18 位）。所有新型生色团都与脱辅基蛋白组装。与天然色素相比，所获得的色蛋白的吸光度最大值最大为 10 nm，除了 17-异丙基-18-甲基取代的化合物显示出 100 nm 的选择性 P r 形式的红移。组装动力学随着取代基尺寸的增加而减慢，对 17 位改性取代基的影响更强。 18-异丙基和 18-叔丁基取代基的光诱导 P fr 形式的热稳定性甚至更高比原生颜料要好。那些在第 17 位带有比甲基（乙基和异丙基）大的取代基的发色团显示出各自 P