2-(trimethylsilyl)ethyl (E)-3-iodobut-2-ynoate | 259144-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl (E)-3-iodobut-2-ynoate
• 英文别名: 2-trimethylsilylethyl (E)-3-iodobut-2-enoate
• CAS: 259144-84-8
• 化学式: C₉H₁₇IO₂Si
• 分子量: 312.223
• InChiKey: PPEOPLVGCZPYQV-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.366±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl (E)-3-iodobut-2-ynoate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 三正丁基氢锡 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 133.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  表皮生长因子抑制剂（-）-reveromycin B的全合成。

  摘要：

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。

  DOI：

  10.1021/jo001646c
• 作为产物：
  描述：

  2-三甲基甲硅烷基乙基丁-2-炔酸酯 在 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 三正丁基氢锡 、 lithium diisopropyl amide 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以547 mg的产率得到2-(trimethylsilyl)ethyl (E)-3-iodobut-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Formal Total Syntheses of Crocacin A-D

  摘要：

  本文介绍了一种简明的方法，用于合成蝎子碱A-D（1-4）中的常见多酮片段5，该方法之前已被多种方式转化为这种真菌杀菌和细胞毒素家族的所有成员。我们的合成特点是使用了一种由缬氨醇衍生的辅助剂控制的钛醛反应，并且采用了锌介导的、钯催化的反式选择性丙炔基甲烷磺酸酯10加到手性醛9上的方法，同时比较了钯催化的Stille和Suzuki交叉偶联反应来形成目标化合物的二烯基基团。

  DOI：

  10.1135/cccc20051696

文献信息

• Total Synthesis of the Proposed Structure for Spirofungin B:  A Reassignment of the Stereochemistry
  作者：Shannon D. Zanatta、Jonathan M. White、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/ol049873e

  日期：2004.3.1

  [structure: see text] The total synthesis of the proposed structure for spirofungin B (2) is described. The data for the synthetic material did not compare with that for the natural product leading to the conclusion that the structure 2 assigned for spirofungin B is incorrect. Analysis of the NMR data reported for spirofungins A and B as well as related spiroketals allowed for the reassignment of the

  [结构：见正文]描述了螺旋藻B（2）拟议结构的总合成。合成材料的数据与天然产品的数据没有比较，从而得出的结论是分配给螺菌素B的结构2是不正确的。报道的螺旋藻A和B以及相关螺帽的NMR数据分析使得螺旋藻B的立体化学重新分配为对应于15-表螺旋螺A的立体化学（27）。
• Total Synthesis of (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Mark A. Rizzacasa、Steven C. Zammit

  DOI：10.1021/ol991281m

  日期：2000.1.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) is described. A novel, convergent, and stereoselective reaction sequence was utilized to construct the 5,6-spiroketal system 10 which was converted into the natural product 2 by a 16-step sequence.
• Total Synthesis of (−)-Reveromycin A
  作者：Mariana El Sous、Danny Ganame、Peter A. Tregloan、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/ol048811l

  日期：2004.8.1

  The asymmetric total synthesis of (-)-reveromycin A is described. The key steps involved a Lewis acid catalyzed inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction followed by hydroboration/oxidation to afford the spiroketal core 4 in a highly stereoselective manner and introduction of the C18 hemisuccinate by high-pressure acylation.