(1S,3R,5E,7Z,20S,22Z)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-25-[(methoxymethyl)oxy]-17α,21-cyclo-9,10-secocholesta-5,7,10(19),22-tetraene | 935545-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (1S,3R,5E,7Z,20S,22Z)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-25-[(methoxymethyl)oxy]-17α,21-cyclo-9,10-secocholesta-5,7,10(19),22-tetraene
• 英文别名: [(1S,3Z,5R)-3-[(2E)-2-[(1S,2'S,3aS,7aS)-2'-[(Z)-4-(methoxymethoxy)-4-methylpent-1-enyl]-7a-methylspiro[2,3,3a,5,6,7-hexahydroindene-1,1'-cyclopropane]-4-ylidene]ethylidene]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylidenecyclohexyl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 935545-45-2
• 化学式: C₄₁H₇₂O₄Si₂
• 分子量: 685.191
• InChiKey: KVGMEULDRULBDE-SBUHAEIOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.92
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3R,5E,7Z,20S,22Z)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-25-[(methoxymethyl)oxy]-17α,21-cyclo-9,10-secocholesta-5,7,10(19),22-tetraene 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1S,3R,5E,7Z,20S,22Z)-25-[(methoxymethyl)oxy]-17α,21-cyclo-9,10-secocholesta-5,7,10(19),22-tetraene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  骨化三醇† 17α，21-环22-22-不饱和类似物的合成和构象分析

  摘要：

  六种新的骨化三醇类似物，通过在Wi-Fi-Horner方法中在C17-C20处引入环丙烷环和在C22处引入双键或三键，在其侧链上受到构象限制，从而合成了三烯系统。通过发散路线从酮14制备六个带有CD环和侧链的片段，以在C20产生两个系列差向异构体，然后进行立体选择性环丙烷化。（E）-烯基侧链通过维蒂希反应合成。炔基侧链通过Corey-Fuchs同源制备，然后进行烷基化。（Z）-烯基侧链通过部分氢化由先前的炔烃制备。20- Epi与具有C20天然立体化学的相应类似物相比，该类似物与VDR的结合更牢固。这些结果可以通过构象分析和与VDR配体结合域的疏水相互作用来推论。

  DOI：

  10.1021/jo0625195
• 作为产物：
  描述：

  8β-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]de-A,B-androstan-17β-one 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 喹啉 、 叔丁基过氧化氢 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 diethylzinc 、 sodium ethanolate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 二苯基膦酸锂 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 153.0h， 生成 (1S,3R,5E,7Z,20S,22Z)-1,3-di-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-25-[(methoxymethyl)oxy]-17α,21-cyclo-9,10-secocholesta-5,7,10(19),22-tetraene
  参考文献：
  名称：

  骨化三醇† 17α，21-环22-22-不饱和类似物的合成和构象分析

  摘要：

  六种新的骨化三醇类似物，通过在Wi-Fi-Horner方法中在C17-C20处引入环丙烷环和在C22处引入双键或三键，在其侧链上受到构象限制，从而合成了三烯系统。通过发散路线从酮14制备六个带有CD环和侧链的片段，以在C20产生两个系列差向异构体，然后进行立体选择性环丙烷化。（E）-烯基侧链通过维蒂希反应合成。炔基侧链通过Corey-Fuchs同源制备，然后进行烷基化。（Z）-烯基侧链通过部分氢化由先前的炔烃制备。20- Epi与具有C20天然立体化学的相应类似物相比，该类似物与VDR的结合更牢固。这些结果可以通过构象分析和与VDR配体结合域的疏水相互作用来推论。

  DOI：

  10.1021/jo0625195