(17Z,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-ol | 935544-93-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (17Z,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-ol
• 英文别名: (2Z)-2-[(3aR,4S,7aS)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7a-methyl-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-2H-inden-1-ylidene]ethanol
• CAS: 935544-93-7
• 化学式: C₁₈H₃₄O₂Si
• 分子量: 310.552
• InChiKey: GOMVGIYJJSGYLS-YDCAVFMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (17Z,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-ol 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 喹啉 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 diethylzinc 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (8β,20S,22Z)-25-[(methoxymethyl)oxy]-des-A,B-17α,21-cyclocholest-22-en-8-ol
  参考文献：
  名称：

  骨化三醇† 17α，21-环22-22-不饱和类似物的合成和构象分析

  摘要：

  六种新的骨化三醇类似物，通过在Wi-Fi-Horner方法中在C17-C20处引入环丙烷环和在C22处引入双键或三键，在其侧链上受到构象限制，从而合成了三烯系统。通过发散路线从酮14制备六个带有CD环和侧链的片段，以在C20产生两个系列差向异构体，然后进行立体选择性环丙烷化。（E）-烯基侧链通过维蒂希反应合成。炔基侧链通过Corey-Fuchs同源制备，然后进行烷基化。（Z）-烯基侧链通过部分氢化由先前的炔烃制备。20- Epi与具有C20天然立体化学的相应类似物相比，该类似物与VDR的结合更牢固。这些结果可以通过构象分析和与VDR配体结合域的疏水相互作用来推论。

  DOI：

  10.1021/jo0625195
• 作为产物：
  描述：

  (17E,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 [VO(acac)₂] 、 正丁基锂 、 二苯基膦 、 碘甲烷 作用下， 生成 (17Z,8β)-8-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-des-A,B-pregn-17-(20)-en-21-ol
  参考文献：
  名称：

  [3,3]-适马重排介导的手性构件的合成，用于制备双子座及其类似物†

  摘要：

  已经开发了用于制备双子座维生素D 3类似物的新颖的合成方法。我们的程序使用关键的σ重排，可以控制C-20立体化学，提供了一种将新的侧链引入维生素D支架的通用方法，从而可以使用具有潜在有趣生物学特性的新类似物。

  DOI：

  10.1039/c6ra08789b

文献信息

• Synthesis of Side-Chain Locked Analogs of 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃ Bearing a C17 Methyl Group
  作者：Rita Sigüeiro、Miguel A. Maestro、Antonio Mouriño

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00849

  日期：2018.5.4

  A convergent synthesis of side-chain locked vitamin D analogs 3 and 4, which bind strongly in silico to the vitamin D receptor (VDR), is described. The synthetic approach features an SN2′-syn displacement of carbamates by cuprates to set the challenging quaternary stereogenic center at C17 and a Pd-catalyzed construction of the triene system in the presence of a diyne moiety.

  描述了侧链锁定的维生素D类似物3和4的会聚合成，其在计算机上与维生素D受体（VDR）牢固地结合。合成方法的特征是通过铜酸盐将氨基甲酸酯进行SN2'-syn置换，以在C17处设置具有挑战性的四级立体异构中心，并在二炔部分存在的情况下，钯催化三烯系统的构建。