dimethyl 2-(3-(1H-indol-1-yl)propyl)malonate | 913534-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(3-(1H-indol-1-yl)propyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-indol-1-ylpropyl)propanedioate
• CAS: 913534-12-0
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄
• 分子量: 289.331
• InChiKey: FQMJTWHIANDHGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  406.0±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-(1H-indol-1-yl)propyl)malonate 在 sodium hexamethyldisilazane 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 以90%的产率得到dimethyl 2-(3-(1H-indol-1-yl)propyl)-2-bromomalonate
  参考文献：
  名称：

  电子转移光氧化还原催化：吲哚和吡咯的分子内自由基加成

  摘要：

  据报道，利用光氧化还原催化剂，三（2,2'-联吡啶基）二氯化钌和家用灯泡在室温下将自由基环化成吲哚和吡咯。反应性自由基中间体是通过在可见光诱导的光催化循环中生成的单电子还原剂Ru（I）还原活化的C-Br键而生成的。该系统代表了光氧化还原催化在常规自由基工艺中的应用的扩展。

  DOI：

  10.1021/ol902703k
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 dimethyl 2-(3-(1H-indol-1-yl)propyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Manganese-catalyzed aerobic dehydrogenative cyclization toward ring-fused indole skeletons

  摘要：

  我们描述了首个使用锰(III)催化、氧气参与的脱氢环化反应，该反应生成了环融合吲哚骨架。该催化体系将吲哚和丙二酸酯中的两个C-H键转化为一个C-C键，并仅副产水。这一操作简便的方法被拓展到吲哚和α取代丙二酸酯的分子间交叉脱氢耦合中，完全实现了C2选择性。

  DOI：

  10.1039/c3ob40855h

文献信息

• Rare Metal-Free Photo-Aerobic Intramolecular Dehydrogenative Cyclization Reaction towards Polycyclic Heteroarenes
  作者：Eiji Yamaguchi、Yusuke Sudo、Norihiro Tada、Akichika Itoh

  DOI：10.1002/adsc.201600291

  日期：2016.10.20

  We have achieved a rare‐metal‐free photo‐aerobic intramolecular dehydrogenative coupling reaction from two C—H bonds of indole with malonate. This catalytic system proceeded at room temperature under visible light irradiation with oxygen in the air as a terminal oxidant, and the cyclization products were obtained in good to excellent yields.

  我们通过吲哚与丙二酸的两个CH键实现了无金属的无氧好氧分子内脱氢偶联反应。该催化体系在室温下在可见光照射下以空气中的氧作为末端氧化剂进行，并以良好至极好的收率获得环化产物。
• Transition Metal‐Free, Visible Light‐Mediated Radical Cyclisation of Malonyl Radicals onto 5‐Ring Heteroaromatics
  作者：Pol Hernández‐Lladó、Kilian Garrec、Daniel C. Schmitt、Jonathan W. Burton

  DOI：10.1002/adsc.202101451

  日期：2022.5.17

  Annulated heteroaromatics can be accessed through the addition of malonyl radicals onto heterocycles. Current methods are applicable to electron-rich heteroaromatics and reliant on transition metals or toxic tin reagents. Here we report a metal-free, visible light-mediated cyclisation of malonates onto 5-ring heteroaromatics using iodomalonates as key intermediates. The iodomalonates are prepared and

  可以通过将丙二酰基自由基添加到杂环上来获得环状杂芳烃。目前的方法适用于富电子杂芳烃并依赖于过渡金属或有毒锡试剂。在这里，我们报告了使用碘丙二酸酯作为关键中间体的无金属、可见光介导的丙二酸酯环化到 5 环杂芳烃上。碘代丙二酸酯原位制备和光解得到所需的环状产物，产率为 46-94%，无需外部催化剂。这种转化的范围包括N-烷基、N-酰基和碳束缚丙二酸酯，添加到广泛的 5 元杂芳烃上。
• Redox and photocatalytic properties of a Ni^II complex with a macrocyclic biquinazoline (Mabiq) ligand
  作者：Michael Grübel、Irene Bosque、Philipp J. Altmann、Thorsten Bach、Corinna R. Hess

  DOI：10.1039/c7sc05320g

  日期：——

  reaction, the first-row transition metal compound is comparable if not superior to [Ru(bpy)3]2+ in terms of efficiency (turnover number) and chemoselectivity. Studies using a series of sacrificial donor amines indicate that the excited state redox potential of [Ni(Mabiq)]+* is ≥1.25 V vs. SCE. This value is similar to the excited state potential of commonly employed noble metal based photocatalysts. The Ni-Mabiq

  我们介绍了一种晚期的第一行过渡金属光敏剂，它可以促进光催化C–C键的形成。合成了标题化合物[Ni（Mabiq）] OTf，以及其单电子还原形式Ni（Mabiq），并获得了两者的分子结构。还原配合物的电子结构还通过光谱和DFT计算方法表征。值得注意的是，[Ni II（Mabiq）] OTf具有光活性：化合物的还原是通过在λ = 457 nm处进行辐照并通过NEt 3进行的淬灭反应而实现的。。在溴烷基取代的吲哚的环化反应中研究了[Ni（Mabiq）] OTf作为光氧化还原催化剂的性能。在该反应中，就效率（周转数）和化学选择性而言，第一行过渡金属化合物如果不优于[Ru（bpy）3 ] 2+，则是可比的。使用一系列牺牲供体胺的研究表明[Ni（Mabiq）] + *的激发态氧化还原电势相对于SCE≥1.25V 。该值类似于常用的贵金属基光催化剂的激发态电势。因此，Ni-Mabiq化合物提供了一个稀土丰富的光氧化还原催化剂的稀有实例。
• Expanding the Scope of Mn(OAc)₃-Mediated Cyclizations:  Synthesis of the Tetracyclic Core of Tronocarpine
  作者：Jakob Magolan、Michael A. Kerr

  DOI：10.1021/ol061698+

  日期：2006.9.1

  Pyrroles, indoles, and surprisingly, indolines, when equipped with a pendant malonyl group on the nitrogen atom, were effective substrates in a Mn(III)-mediated oxidative cyclization reaction, yielding the 1,2-annulated products in good to excellent yields. When indole acetonitrile was used as a substrate this method provided a rapid synthesis of a tetracyclic tronocarpine subunit.