(1S,4aS,8aR)-1α-(2-methoxybenzyl)-1β,4aβ-dimethyl-1,4,4a,7,8,8aα-hexahydronaphthalene-2,5(3H,7H)-dione-5-ethyleneacetal | 481656-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (1S,4aS,8aR)-1α-(2-methoxybenzyl)-1β,4aβ-dimethyl-1,4,4a,7,8,8aα-hexahydronaphthalene-2,5(3H,7H)-dione-5-ethyleneacetal
• 英文别名: (4a'S,5'S,8a'S)-5'-(2-methoxybenzyl)-5',8a'-dimethyloctahydro-2'H-spiro{[1,3]dioxolane-2,1'-naphthalen}-6'(7'H)-one；(1'S,4'aS,8'aS)-1'-[(2-methoxyphenyl)methyl]-1',4'a-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,5'-3,4,6,7,8,8a-hexahydronaphthalene]-2'-one
• CAS: 481656-19-3
• 化学式: C₂₂H₃₀O₄
• 分子量: 358.478
• InChiKey: VHOLSLRZVSMYEC-JBACZVJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4aS,8aR)-1α-(2-methoxybenzyl)-1β,4aβ-dimethyl-1,4,4a,7,8,8aα-hexahydronaphthalene-2,5(3H,7H)-dione-5-ethyleneacetal 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 rhodium (III) chloridetrihydrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 lithium 1-butanethiolate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， -50.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 84.0h， 生成 (3R,4aS,7S,7aR,13aS)-1,2,3,4,4aα,5,6,7,7a,8-decahydro-4,4,7β,7aβ-tetramethylbenzo[d]xanthen-3α-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-Stachyflin 的对映选择性全合成：一种从微生物中分离的潜在抗甲型流感病毒剂

  摘要：

  从 (+)-5-甲基-维兰德-米歇尔酮开始，以对映选择性方式有效合成了一种新型且有效的血凝素抑制剂 (+)-stachyflin。该合成方法采用BF 3 ·Et 2 O诱导的级联环氧化物开环/重排/环化反应一步立体选择性地构建所需的五环体系。为了使级联反应的机理合理化，对模型合成中可能的中间碳正离子和过渡态进行了量子化学计算。还描述了通过采用类似的级联反应合成 (+)-stachyflin 的替代方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100173
• 作为产物：
  描述：

  (4aS)-1,4aβ-dimethyl-4,4a,7,8-tetrahydronaphthalene-2,5(3H,6H)-dione-5-ethyeneacetal 、 2-甲氧基溴苄 在 lithium 、 水 、 天然橡胶 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 以75%的产率得到(1S,4aS,8aR)-1α-(2-methoxybenzyl)-1β,4aβ-dimethyl-1,4,4a,7,8,8aα-hexahydronaphthalene-2,5(3H,7H)-dione-5-ethyleneacetal
  参考文献：
  名称：

  (+)-Stachyflin 的对映选择性全合成：一种从微生物中分离的潜在抗甲型流感病毒剂

  摘要：

  从 (+)-5-甲基-维兰德-米歇尔酮开始，以对映选择性方式有效合成了一种新型且有效的血凝素抑制剂 (+)-stachyflin。该合成方法采用BF 3 ·Et 2 O诱导的级联环氧化物开环/重排/环化反应一步立体选择性地构建所需的五环体系。为了使级联反应的机理合理化，对模型合成中可能的中间碳正离子和过渡态进行了量子化学计算。还描述了通过采用类似的级联反应合成 (+)-stachyflin 的替代方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100173

文献信息

• Highly Efficient Total Synthesis of the Marine Natural Products (+)-Avarone, (+)-Avarol, (−)-Neoavarone, (−)-Neoavarol and (+)-Aureol
  作者：Junji Sakurai、Takamasa Oguchi、Kazuhiro Watanabe、Hideki Abe、Syu-ichi Kanno、Masaaki Ishikawa、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/chem.200701386

  日期：2008.1.18

  Biologically important and structurally unique marine natural products avarone (1), avarol (2), neoavarone (3), neoavarol (4) and aureol (5), were efficiently synthesized in a unified manner starting from (+)-5-methyl-Wieland-Miescher ketone 10. The synthesis involved the following crucial steps: i) Sequential BF(3)Et(2)O-induced rearrangement/cyclization reaction of 2 and 4 to produce 5 with complete stereoselectivity

  从（+）-5-甲基- Wieland-Miescher酮10.合成涉及以下关键步骤：i）顺序进行BF（3）Et（2）O诱导的2和4的重排/环化反应，以高收率产生5个具有完全立体选择性的5（2-> 5和4-> 5）；ii）酚类化合物6和8的战略性萨尔玛氨酸氧化，得到相应的醌1和3（6-> 1和8-> 3）；iii）用溴化物11进行10的桦木还原烷基化反应，以构建必要的碳骨架12（10 + 11-> 12）。
• A New Strategy toward the Total Synthesis of Stachyflin, A Potent Anti-Influenza A Virus Agent:  Concise Route to the Tetracyclic Core Structure
  作者：Mari Nakatani、Masahiko Nakamura、Akiyuki Suzuki、Munenori Inoue、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/ol0271032

  日期：2002.12.1

  toward the total synthesis of stachyflin, a potent and novel anti-influenza A virus agent isolated from a microorganism, has been presented through the enantioselective synthesis of the tetracyclic core structure. The synthetic method features a BF(3) x Et(2)O-induced domino epoxide-opening/rearrangement/cyclization reaction as the key step.

  [反应：见正文]通过对映体选择性合成四环核心结构，提出了一种针对全合成水苏蛋白的新策略，水苏蛋白是一种从微生物中分离出来的有效而新颖的抗甲型流感病毒。合成方法的主要步骤是BF（3）x Et（2）O诱导的多米诺环氧化物的开放/重排/环化反应。
• Suzuki, Akiyuki; Nakatani, Mari; Nakamura, Masahiko, Synlett, 2003, # 3, p. 329 - 332
  作者：Suzuki, Akiyuki、Nakatani, Mari、Nakamura, Masahiko、Kawaguchi, Keiko、Inoue, Munenori、Katoh, Tadashi

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Stachyflin: A Potential Anti-Influenza A Virus Agent Isolated from a Microorganism
  作者：Junji Sakurai、Takuya Kikuchi、Ohgi Takahashi、Kazuhiro Watanabe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/ejoc.201100173

  日期：2011.6

  O-induced cascade epoxide-opening/rearrangement/cyclization reaction to stereoselectively construct the requisite pentacyclic ring system in one step. In order to rationalize the mechanism of the cascade reaction, quantum chemical calculations of the possible intermediary carbocations and transition states in the model synthesis were carried out. An alternative approach to synthesize (+)-stachyflin by

  从 (+)-5-甲基-维兰德-米歇尔酮开始，以对映选择性方式有效合成了一种新型且有效的血凝素抑制剂 (+)-stachyflin。该合成方法采用BF 3 ·Et 2 O诱导的级联环氧化物开环/重排/环化反应一步立体选择性地构建所需的五环体系。为了使级联反应的机理合理化，对模型合成中可能的中间碳正离子和过渡态进行了量子化学计算。还描述了通过采用类似的级联反应合成 (+)-stachyflin 的替代方法。