methyl 2,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside | 118918-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-3,5-dibenzoyloxy-4-hydroxy-6-methoxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 118918-78-8
• 化学式: C₂₈H₂₆O₉
• 分子量: 506.509
• InChiKey: FAZUIGXOWOIOEH-QWPPCQAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-双-O-(苯基甲基)-4,6-O-[(R)-苯基亚甲基]-1-硫代-B-D-吡喃葡萄糖苷苯酯 、 methyl 2,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside 在 二苯基亚砜 、 Tf₂O 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到methyl 3‐O‐(2,3‐di‐O‐benzyl‐4,6‐O‐benzylidene‐α‐D‐glucopyranosyl)‐2,4,6‐tri‐O‐benzoyl‐α‐D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  绘制糖基受体反应性和糖基化立体选择性之间的关系

  摘要：

  就产量和立体选择性而言，两个偶联伙伴（糖基供体和受体）的反应性对糖基化反应的结果都具有决定性作用。如果对糖基供体的反应性了解得很好，并且可以通过功能/保护基团模式的控制来控制，则对糖基受体醇的反应性了解得很少。我们在这里提出了一个操作简单的系统来评估糖基受体的反应性，该系统采用了两个构象锁定的供体，其立体选择性严格取决于亲核试剂的反应性。筛选了大量受体，并建立了它们的结构-反应性/立体选择性关系。通过系统地改变保护基，可以调节糖基受体的反应性以获得立体选择性。顺式葡萄糖基化。

  DOI：

  10.1002/anie.201802899
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 乙酰氯 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside 、 methyl 2,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  引入氧苯基乙酰基（OPAc）作为碳水化合物的保护基

  摘要：

  合成了一系列对苯甲酰基（Bz）和乙酰基（Ac）具有不同敏感性的羰基-苯基乙酰基（OPAc）保护的糖，并确定了甲醇中KHSO 5 / AcCl是一种容易，温和，选择性和高效的化合物从碳水化合物合成的角度来看，脱保护剂可将其去除。及时监测AcCl试剂有助于OPAc，Bz和Ac的顺序和同时脱保护。我们方法的显着特征是针对不同基团的正交稳定性，使用设计的单糖易于生成不同有价值的受体，以及使用OPAc作为糖基供体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00126

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• Regioselective Acylation of Carbohydrates with 1-Acyloxy-1<i>H</i>-benzotriazoles
  作者：István F. Pelyvás、Thisbe K. Lindhorst、Harald Streicher、Joachim Thiem

  DOI：10.1055/s-1991-26635

  日期：——

  Acylation of representative carbohydrate derivatives was accomplished with in situ generated 1-acyloxy-1H-benzotriazoles. The observed high regioselectivity, mild reaction conditions and convenient work-up make the presented one-pot procedure generally applicable and more advantageous than acylations with previously introduced reagents, including N-acylimidazoles.

  代表性碳水化合物衍生物的酰化反应是通过原位生成的1-酰氧基-1H-苯并三唑完成的。所观察到的较高的位选择性、温和的反应条件和简便的后续处理使得所提出的单锅法具有普遍适用性，并且比之前引入的试剂（包括N-酰基咪唑）的酰化反应更具优势。
• Selection of Neighboring Group Participation Intermediates of Fully Acylated Donors around the Glycosylation Sites in Oligosaccharide Acceptors
  作者：Sang-Hyun Son、Youngjoo Byun、Nobuo Sakairi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03601

  日期：2019.12.6

  generally involves neighboring group participation, which is less successful when synthesizing β-1,3-linked oligosaccharides. The combined steric effect of a 2-O-substituent and an aglycon moiety in acceptors increases the efficiency of glycosylation via neighboring group participation. This steric effect was reduced by using vicinal polyol acceptors and was demonstrated in the synthesis of 1,3-linked branched

  在寡糖合成中，糖苷键的立体选择性和区域选择性形成是一个具有挑战性的话题。1,2-反式-糖苷的立体选择性构建通常涉及邻近基团的参与，这在合成β-1,3-连接的寡糖时不太成功。受体中2- O-取代基和糖苷配基部分的组合空间效应通过相邻基团的参与提高了糖基化的效率。通过使用邻位多元醇受体降低了这种空间效应，并在合成1,3-连接的支链低聚糖中得到了证明。
• On the stereoselectivity of glycosidation of thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides
  作者：Sophon Kaeothip、Steven J. Akins、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1016/j.carres.2010.08.003

  日期：2010.10

  Comparative side-by-side glycosylation studies demonstrated that glycosyl thiocyanates, thioimidates, and thioglycosides provide comparative stereoselectivities in glycosylations. Very high alpha-stereoselectivity that was previously recorded for glycosyl thiocyanates can be achieved, but only if glycosyl acceptors are equipped with electron-withdrawing acyl substituents. Partially benzylated glycosyl acceptors provided relatively modest stereoselectivity, which was on a par with other common glycosyl donors. Accordingly, thioimidates and thioglycosides showed high stereoselectivity similarly to that of thiocyanates with different classes of acylated primary and secondary glycosyl acceptors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis and NMR Characterisation of Methyl Mono- and Di-<i>O</i>-α-L-Rhamnopyranosyl-α-D-Glucopyranosiduronic Acids
  作者：Chiara Laura Battistelli、Cristina De Castro、Alfonso Iadonisi、Rosa Lanzetta、Lorenzo Mangoni、Michelangelo Parrilli

  DOI：10.1080/07328309908543980

  日期：1999.1.1