N-methyliminodiacetyl (2-oxo-1-(p-tolyl)ethyl)boronate | 1329422-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-methyliminodiacetyl (2-oxo-1-(p-tolyl)ethyl)boronate
• 英文别名: MIDA (2-oxo-1-(p-tolyl)ethyl)boronate；2-(5-Methyl-3,7-dioxo-2,8-dioxa-5-azonia-1-boranuidabicyclo[3.3.0]octan-1-yl)-2-(4-methylphenyl)acetaldehyde
• CAS: 1329422-56-1
• 化学式: C₁₄H₁₆BNO₅
• 分子量: 289.096
• InChiKey: WGXNZHJLDBSTCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-142°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.32
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyliminodiacetyl (2-oxo-1-(p-tolyl)ethyl)boronate 在 吡啶 、 bis[rhodium(α,α,α',α'-tetramethyl-1,3-benzenedipropionic acid)] 、 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 magnesium oxide 、 溶剂黄146 作用下， 以 醋酸异丙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的烷基MIDA硼酸酯官能团获得环状氨基硼酸酯

  摘要：

  在本文中，我们描述了衍生自两性α-硼醛的1,2-硼氨基磺酸酯的铑催化的C–H胺化反应。根据氨基磺酸硼酸酯的取代方式，使用该转化可得到五元或六元环杂环的不同范围。C–H官能化反应的高度化学选择性可保留烷基硼酸酯官能团，从而能够合成存在于多种水解酶抑制剂中的B–C–N和B–C–C–N基序。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02861
• 作为产物：
  描述：

  在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 N-methyliminodiacetyl (2-oxo-1-(p-tolyl)ethyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的烷基MIDA硼酸酯官能团获得环状氨基硼酸酯

  摘要：

  在本文中，我们描述了衍生自两性α-硼醛的1,2-硼氨基磺酸酯的铑催化的C–H胺化反应。根据氨基磺酸硼酸酯的取代方式，使用该转化可得到五元或六元环杂环的不同范围。C–H官能化反应的高度化学选择性可保留烷基硼酸酯官能团，从而能够合成存在于多种水解酶抑制剂中的B–C–N和B–C–C–N基序。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02861

文献信息

• Chemoselective palladium-catalyzed α-allylation of α-boryl aldehydes
  作者：Jeffrey D. St. Denis、Zhi He、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1039/c2ob26503f

  日期：——

  Herein we report the development of an α-allylation reaction of α-boryl aldehydes that preserves the carbon–boron bond under Pd0/PdII catalysis. A variety of α-boryl aldehydes and allylic alcohols participate in this chemoselective transformation. The α-allylated products were obtained as single regioisomers.

  本文报道了在Pd0/PdII催化下，α-硼烷醛的α-烯丙基化反应，该反应保持碳-硼键。多种α-硼烷醛和烯丙醇参与了这种化学选择性转化。得到的α-烯丙基化产物为单一的区域异构体。
• Boron-Containing Enamine and Enamide Linchpins in the Synthesis of Nitrogen Heterocycles
  作者：Jeffrey D. St. Denis、Adam Zajdlik、Joanne Tan、Piera Trinchera、C. Frank Lee、Zhi He、Shinya Adachi、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja510963k

  日期：2014.12.17

  access to the corresponding α-halo aldehydes, which undergo regioselective annulation to form borylated thiazoles. A condensation/amidation sequence converts α-boryl aldehydes into stable α-boryl enamides without concomitant C → N migration. We also show that palladium-catalyzed cyclization of α-boryl enamides leads to synthetically versatile isoindolones. These molecules can be subsequently used to access

  已经证明了 α-硼烯胺和烯酰胺在氮杂环合成中的使用。硼烯胺可以很容易地获得相应的 α-卤代醛，这些醛经过区域选择性环化形成硼化噻唑。缩合/酰胺化序列将 α-硼醛转化为稳定的 α-硼烯酰胺，而不会伴随 C → N 迁移。我们还表明，钯催化的 α-硼烯酰胺环化导致合成通用的异吲哚酮。这些分子随后可用于访问多环支架。
• Boroalkyl Group Migration Provides a Versatile Entry into α-Aminoboronic Acid Derivatives
  作者：Zhi He、Adam Zajdlik、Jeffrey D. St. Denis、Naila Assem、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja304173d

  日期：2012.6.20

  exemplifying migration of boron-substituted carbon is described. We show that α-boroalkyl groups of transient boroalkyl acyl azide intermediates readily migrate from carbon to nitrogen. This process allows access to a new class of stable molecules, α-boryl isocyanates, from α-borylcarboxylic acid precursors. The methodology facilitates synthesis of a wide range of α-aminoboronic acid derivatives, including

  描述了举例说明硼取代碳迁移的反应。我们表明瞬态硼烷基酰基叠氮化物中间体的 α-硼烷基很容易从碳迁移到氮。该过程允许从 α-硼基羧酸前体获得一类新的稳定分子，α-硼基异氰酸酯。该方法有助于合成各种 α-氨基硼酸衍生物，包括 α,α-二取代类似物。
• Amine hemilability enables boron to mechanistically resemble either hydride or proton
  作者：C. Frank Lee、Diego B. Diaz、Aleksandra Holownia、Sherif J. Kaldas、Sean K. Liew、Graham E. Garrett、Travis Dudding、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1038/s41557-018-0097-5

  日期：2018.10

  MIDA boryl group in boron transfer processes, and show that the hemilability of the nitrogen atom on the MIDA ligand enables boron to mechanistically resemble either a hydride or a proton. The first case involves a 1,2-boryl shift, in which boron migrates as a nucleophile in its tetracoordinate form. The second case involves a neighbouring atom-promoted 1,4-boryl shift, in which boron migrates as an electrophile

  四配位MIDA（N-甲基亚氨基二乙酸）硼酸酯已发现在化学合成中具有广泛的用途。在这里，我们描述了对MIDA硼基在硼转移过程中迁移能力的机械学见解，并显示了MIDA配体上氮原子的半定性使硼在机械上类似于氢化物或质子。第一种情况涉及1,2-硼基转移，其中硼以亲核试剂的四配位形式迁移。第二种情况涉及相邻的原子促进的1，4-硼基移位，其中硼作为亲电子体以伪三配位形式迁移。密度泛函理论研究和原位NMR测量均表明MIDA可以充当动态开关。
• Amphoteric α-Boryl Aldehydes
  作者：Zhi He、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja205910d

  日期：2011.9.7

  A new class of stable molecules, alpha-boryl aldehydes, has been prepared from oxiranyl N-methyliminodiacetyl boronates by a 1,2-boryl migration with concomitant epoxide scission. A range of boryl imines, alkenes, alcohols, acids, enol ethers, enamides, and other functionalized boronic acid derivatives that are difficult or impossible to prepare using established protocols can be accessed from alpha-boryl aldehydes. The chemoselective transformations of these building blocks, including the facile synthesis of functionalized unnatural amino acids from silyloxy and amido vinyl boronates, attest to the potential of alpha-boryl aldehydes in chemical synthesis.