Highly Emitting Near-Infrared Lanthanide “Encapsulated Sandwich” Metallacrown Complexes with Excitation Shifted Toward Lower Energy
作者:Evan R. Trivedi、Svetlana V. Eliseeva、Joseph Jankolovits、Marilyn M. Olmstead、Stéphane Petoud、Vincent L. Pecoraro
DOI:10.1021/ja4113337
日期:2014.1.29
to arrange several organic sensitizers at a well-controlled distance from a lanthanide cation. Herein we report a series of lanthanide “encapsulated sandwich” MC complexes of the form Ln3+[12-MCZn(II),quinHA-4]2[24-MCZn(II),quinHA-8] (Ln3+[Zn(II)MCquinHA]) in which the MC framework is formed by the self-assembly of Zn2+ ions and tetradentate chromophoric ligands based on quinaldichydroxamic acid (quinHA)
近红外 (NIR) 发光镧系元素配合物在实际应用中具有广阔的前景,因为它们的光学特性与有机荧光团和半导体纳米粒子相比具有多种互补优势。镧系元素发光的基本挑战是它们通过合适的发色团敏化。金属冠 (MC) 基序的使用是一种创新策略,可以在与镧系元素阳离子的良好控制距离处排列几种有机敏化剂。在此,我们报告了一系列形式为 Ln3+[12-MCZn(II),quinHA-4]2[24-MCZn(II),quinHA-8] (Ln3+[Zn(II)MCquinHA ]),其中 MC 框架是由 Zn2+ 离子和基于喹哪二异羟肟酸 (quinHA) 的四齿发色团配体的自组装形成的。第一代发光 MC 先前已提出,但由于紫外线中的激发波长而受到限制。我们在此报告说,通过 MC 组件发色团的设计,我们已将吸收波长显着转移到较低能量 (450 nm)。除了这种近可见的配体间和/或配体内电荷转移吸收外,Ln3+[Zn(II)MCquinHA]