2-(tosylmethyl)thiophene | 20895-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(tosylmethyl)thiophene
• 英文别名: 2-[(4-Methylphenyl)sulfonylmethyl]thiophene
• CAS: 20895-79-8
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂S₂
• 分子量: 252.358
• InChiKey: XDNUIWCUUNEESI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-133 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  436.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  70.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tosylmethyl)thiophene 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (4-硝基苯基)(2-噻吩基)甲酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Nitrobenzophenones from Nitro-α-Sulfonyldiphenylmethane Derivatives

  摘要：

  alpha-Sulfonyl nitrodiphenylmethane derivatives undergo an autoxidation to nitrobenzophenones in the presence of solid K2CO3 and tetrabutylammonium bromide in dimethoxyethane in good yields.

  DOI：

  10.1080/00397919708004814
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 在 caesium carbonate 、 一水合肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 水 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-(tosylmethyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  通用和实用的苄基铵盐与磺酰肼的磺酰化反应，用于合成砜

  摘要：

  已经开发出一种实用且有效的方法，该方法采用磺酰肼与苄基铵盐的无过渡金属交叉偶联，以Cs 2 CO 3为碱，在温和条件下合成苄基砜。该方案使用稳定且易于操作的偶联伙伴，并具有良好的底物相容性，从而可以高收率生产功能性苄砜。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151975

文献信息

• Palladium Catalyzed Monoselective α-Arylation of Sulfones and Sulfonamides with 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine·ZnCl·LiCl Base and Aryl Bromides
  作者：Thomas Knauber、Joseph Tucker

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01062

  日期：2016.7.1

  Negishi-type α-arylation of sulfones and sulfonamides with a broad range of aryl bromides has been developed. The substrates are selectively metalated in situ with tmp·ZnCl·LiCl base (tmp: 2,2,6,6-tetramethylpiperidine) and cross-coupled in the presence of a catalyst system that is generated from Pd(dba)2 and XPhos. Electron-deficient, electron-rich, and heterocyclic aryl bromides have been successfully

  已经开发了钯和广泛范围的芳基溴化物催化的砜和磺酰胺的Negishi型α-芳基化反应。使用tmp·ZnCl·LiCl碱（tmp：2,2,6,6-四甲基哌啶）将基体选择性地金属化，并在由Pd（dba）2生成的催化剂体系存在下交叉偶联和XPhos。缺电子，富电子和杂环芳基溴化物已成功交叉偶联，敏感的官能团具有良好的耐受性。简单的芳基溴化物在60°C的THF中转化过夜，而杂芳基溴化物则在微波反应器中在130°C的2小时内有效偶联。以良好的产率获得了所需的单芳基化的α-支化的苄基砜和磺酰胺，并且未检测到过芳基化。该程序是并行药物化学中后期功能化的理想选择。
• Efficient synthesis of aliphatic sulfones by Mg mediated coupling reactions of sulfonyl chlorides and aliphatic halides
  作者：Ying Fu、Qin-Shan Xu、Quan-Zhou Li、Zhengyin Du、Ke-Hu Wang、Danfeng Huang、Yulai Hu

  DOI：10.1039/c7ob00251c

  日期：——

  Sulfonyl chlorides were reduced to anhydrous sulfinate salts with magnesium under sonication. These sulfinates were alkylated to sulfones with alkyl chlorides in the presence of catalytic sodium iodide under sonication. A variety of aliphatic sulfones was efficiently prepared by this one-pot two-step procedure.

  在超声处理下，磺酰氯与镁还原为无水亚磺酸盐。在催化的碘化钠存在下，在超声处理下，用烷基氯将这些亚磺酸盐烷基化为砜。通过这一一锅两步程序，可以有效地制备各种脂肪族砜。
• Iron(III) phthalocyanine-chloride-catalyzed synthesis of sulfones from sulfonylhydrazones
  作者：Jun-Long Zhao、Shi-Huan Guo、Jun Qiu、Xiao-Feng Gou、Cheng-Wen Hua、Bang Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.04.044

  日期：2016.6

  In this study, sulfones are synthesized from sulfonylhydrazones catalyzed by iron(III) phthalocyanine chloride. This reaction offers broad substrate scope, occurs under mild conditions, utilized readily available reactants, and forms products in good-to-high yields. Crossover experiments reveal that the reaction occurs via an intramolecular process, which is possibly different from other studies reported

  在这项研究中，砜是由酞菁铁（III）催化的磺酰hydr合成的。该反应提供了广泛的底物范围，在温和条件下发生，利用了容易获得的反应物，并以高到高的产率形成了产物。交叉实验显示该反应是通过分子内过程发生的，这可能与之前报道的其他研究有所不同。该方法为硫化学研究领域中合成功能化砜提供了新颖，简单，有希望的策略。
• A Simple Way to Some Sophisticated Fused Nitrogen Heterocycles
  作者：Zbigniew Wróbel

  DOI：10.1055/s-2004-830894

  日期：——

  Selected nitroarenes were found to react with arylmethylene compounds prone to form benzylic-type carbanion to give fused nitrogen heterocycles in the presence of silylating agent.

  发现选定的硝基芳烃与易于形成苄型碳负离子的芳基亚甲基化合物在甲硅烷基化剂的存在下反应生成稠合氮杂环。
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Substituted Vinyl Sulfones: An Efficient Approach to Chiral Sulfones
  作者：Liyang Shi、Biao Wei、Xuguang Yin、Peng Xue、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03845

  日期：2017.3.3

  Rh/(S)-(+)-DTBM-Segphos complex catalyzed asymmetric hydrogenation of α-substituted vinyl sulfones has been achieved, furnishing the desired products in high yields and excellent enantioselectivities (>90% yield, up to 99% ee). This method provided an efficient approach to α-substituted chiral sulfones under mild conditions and has potential applications in organic synthesis.

  已经实现了Rh /（S）-（+）-DTBM-Segphos络合物催化的α-取代乙烯基砜的不对称加氢反应，从而以高收率和优异的对映选择性（> 90％收率，高达99％ee）提供了所需的产物。该方法在温和条件下为α-取代的手性砜提供了一种有效的方法，在有机合成中具有潜在的应用前景。