1,3-bis(pent-4-enyloxy)aniline | 935431-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,3-bis(pent-4-enyloxy)aniline
• 英文别名: 2,6-bis(pent-4-enyloxy)aniline；2,6-Bis(pent-4-enoxy)aniline
• CAS: 935431-27-9
• 化学式: C₁₆H₂₃NO₂
• 分子量: 261.364
• InChiKey: MYDGPPJLAFYLOS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34 °C
• 沸点：
  395.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.997±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(pent-4-enyloxy)aniline 在 palladium on activated charcoal 、 Grubbs catalyst first generation lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 2,11,13,22-tetraoxa-1,12(1,3,2)-dibenzena-23(1,3)-imidazoliniumabicyclo[10.10.1]tricosaphan-23²-yldithiocarboxylate
  参考文献：
  名称：

  凹咪唑啉盐作为凹面 N-杂环卡宾的前体

  摘要：

  凹双大环咪唑啉鎓离子 8 已合成为 N-杂环卡宾 9 (NHC) 的前体，基于 2-硝基间苯二酚 (1)，总产率为 13% 至 29%。作为桥头堡，2,6-双（ω-烯氧基）苯胺 3 已由 1 合成。3 与草酰氯反应，还原为相应的二胺 5，并与原甲酸三乙酯合环得到 N,N-二芳基取代的咪唑啉鎓离子6.末端乙烯基通过闭环复分解连接得到双大环咪唑啉鎓离子7，其烯烃官能团被氢化得到饱和双大环8。通过X射线分析阐明了8a的结构。通过用叔丁醇钾去质子化产生相应的 NHC 9，并用 CS2 清除 9 以得到加合物 10。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600843
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基间苯二酚 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1,3-bis(pent-4-enyloxy)aniline
  参考文献：
  名称：

  凹咪唑啉盐作为凹面 N-杂环卡宾的前体

  摘要：

  凹双大环咪唑啉鎓离子 8 已合成为 N-杂环卡宾 9 (NHC) 的前体，基于 2-硝基间苯二酚 (1)，总产率为 13% 至 29%。作为桥头堡，2,6-双（ω-烯氧基）苯胺 3 已由 1 合成。3 与草酰氯反应，还原为相应的二胺 5，并与原甲酸三乙酯合环得到 N,N-二芳基取代的咪唑啉鎓离子6.末端乙烯基通过闭环复分解连接得到双大环咪唑啉鎓离子7，其烯烃官能团被氢化得到饱和双大环8。通过X射线分析阐明了8a的结构。通过用叔丁醇钾去质子化产生相应的 NHC 9，并用 CS2 清除 9 以得到加合物 10。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600843

文献信息

• A Configurationally Stable Chiral Concave Imidazolinium Salt
  作者：Tim Reimers、Christian Näther、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.201001367

  日期：2011.2

  salt 17 has been prepared. Salt 17 was cyclized by ring-closing metathesis, and hydrogenation gave axially chiral N-heterocyclic carbene precursor 19. The configurational stability of 19 was proven by temperature-dependent NMR studies and also by the use of Λ-BINPHAT as a chiral shift reagent. Compound 19 was also characterized by single-crystal X-ray diffraction.

  从对称的双邻位烯基取代的苯胺 11 和不对称的双烯基取代的氨基萘 12 开始，制备了咪唑啉盐 17。盐 17 通过闭环复分解进行环化，加氢得到轴向手性 N-杂环卡宾前体 19。 温度依赖性 NMR 研究以及使用 Λ-BINPHAT 作为手性位移试剂证明了 19 的构型稳定性。化合物 19 还通过单晶 X 射线衍射表征。
• Chiral Concave Imidazolinium Salts as Precursors to Chiral ConcaveN-Heterocyclic Carbenes
  作者：Ole Winkelmann、David Linder、Jérôme Lacour、Christian Näther、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.200700206

  日期：2007.8

  Imidazolinium moieties have been incorporated into bimacrocycles to generate precursors for concave N-heterocyclic carbenes (NHCs). By using one symmetrically substituted benzene bridgehead and one naphthalene bridgehead devoid of local C2-symmetry, axially chiral concave imidazolinium ions have been obtained. Starting from 2,7-dihydroxy-1-nitronaphthalene (7), the phenol groups have been transformed

  咪唑啉部分已被结合到双大环中以生成凹形 N-杂环卡宾 (NHC) 的前体。通过使用一个对称取代的苯桥头和一个缺乏局部 C2 对称性的萘桥头，获得了轴向手性凹形咪唑啉鎓离子。从 2,7-二羟基-1-硝基萘 (7) 开始，酚基已转化为 4-戊烯基醚 8，然后硝基还原为相应的胺 9。接下来，9 和 2,6-双(烯氧基)苯胺10通过草酸接头连接。在二酰胺 13 还原为二胺 14 后，用原甲酸三乙酯安装桥接，得到四烯基取代的咪唑啉盐 15。15 的闭环复分解，随后产物 16 的氢化产生双大环盐 17，总产率为 9-18%（基于 7），产生的量高达 >300mg。使用手性对映体纯阴离子TRISPHAT 18 和BINPHAT 19 作为立体动力学探针，通过NMR 研究17 的构型稳定性。
• Binding of group 15 and group 16 oxides by a concave host containing an isophthalamide unit
  作者：Jens Eckelmann、Vittorio Saggiomo、Svenja Fischmann、Ulrich Lüning

  DOI：10.3762/bjoc.8.2

  日期：——

  formation between an isophthaloyl dichloride and two equivalents of a bis(alkenyloxy)aniline, followed by ring-closing metathesis and hydrogenation. In contrast to many related isophthalamides, the concave host exhibits a better binding for oxides, such as DMSO or pyridine-N-oxide, than for halide anions. A general method for a quick estimation of the strength of binding derived from only a few data points

  通过在间苯二甲酰二氯和两当量的双（烯氧基）苯胺之间形成双酰胺，然后进行闭环复分解和氢化，合成了具有并入间苯二甲酰胺亚结构的双大环。与许多相关的间苯二甲酰胺相比，凹主体对氧化物（如 DMSO 或吡啶-N-氧化物）的结合比对卤化物阴离子更好。提供了一种用于快速估计仅从几个数据点得出的结合强度的通用方法，并给出了大约 10 的吡啶-N-氧化物的估计 K(ass)。40 M(-1)，NMR滴定确认为25 M(-1)。
• Concave Imidazolinium Salts as Precursors to Concave N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Ole Winkelmann、Christian Näther、Ulrich Lüning

  DOI：10.1002/ejoc.200600843

  日期：2007.2

  Concave bimacrocyclic imidazolinium ions 8 have been synthesized as precursors for N-heterocyclic carbenes 9 (NHC) in 13 to 29 % overall yields based on 2-nitroresorcinol (1). As bridgeheads, 2,6-bis(ω-alkenyloxy)anilines 3 have been synthesized from 1. Reaction of 3 with oxalyl chloride, reduction to respective diamines 5, and ring closure with triethyl orthoformate gave N,N-diaryl-substituted imidazolinium

  凹双大环咪唑啉鎓离子 8 已合成为 N-杂环卡宾 9 (NHC) 的前体，基于 2-硝基间苯二酚 (1)，总产率为 13% 至 29%。作为桥头堡，2,6-双（ω-烯氧基）苯胺 3 已由 1 合成。3 与草酰氯反应，还原为相应的二胺 5，并与原甲酸三乙酯合环得到 N,N-二芳基取代的咪唑啉鎓离子6.末端乙烯基通过闭环复分解连接得到双大环咪唑啉鎓离子7，其烯烃官能团被氢化得到饱和双大环8。通过X射线分析阐明了8a的结构。通过用叔丁醇钾去质子化产生相应的 NHC 9，并用 CS2 清除 9 以得到加合物 10。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，