(2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-2,2-difluoroethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine | 474083-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-2,2-difluoroethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
• CAS: 474083-10-8
• 化学式: C₁₇H₃₁F₂N₂O₅P
• 分子量: 412.414
• InChiKey: CACSRWHQOAIUNJ-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  78.71
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-2,2-difluoroethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到ethyl (2S)-2-amino-4,4-difluoro-4-diethoxyphosphorylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过亲电取代和环-[1-AP4-d-Val]生成的双内酯醚的锡-彼得森烯烃非对映选择性合成2-氨基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构

  DOI：

  10.1021/jo061072x
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2,5-二氢-3,6-二乙氧基-2-异丙基吡嗪 在 正丁基锂 、 N-氟代双苯磺酰胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.16h， 生成 (2S,5R)-3,6-diethoxy-2-[2-(diethoxyphosphoryl)-2,2-difluoroethyl]-2,5-dihydro-5-isopropylpyrazine
  参考文献：
  名称：

  通过亲电取代和环-[1-AP4-d-Val]生成的双内酯醚的锡-彼得森烯烃非对映选择性合成2-氨基-4-膦酰基丁酸

  摘要：

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构

  DOI：

  10.1021/jo061072x

文献信息

• Stereoselective synthesis of α-monofluorinated phosphonate mimetics of naturally occurring phosphoserine and phosphothreonine, via electrophilic fluorination of lithiated bis-lactim ethersElectronic supplementary information (ESI) available: experimental data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204093j/
  作者：María Ruiz、Vicente Ojea、José M. Quintela、Juan J. Guillín

  DOI：10.1039/b204093j

  日期：2002.7.11

  Electrophilic fluorinations of lithiated bis-lactim ethers derived from cyclo-[L-AP4-D-Val] allow a direct access to α-monofluorinated phosphonate mimetics of naturally occurring phosphoserine and phosphothreonine, in enantiomerically pure form and suitably protected for solid-phase peptide synthesis.

  从环-[L-AP4-D-缬氨酸]衍生出的锂化双内酯醚的亲电氟化反应，可直接获得天然存在的δ-单氟化膦酸盐模拟物磷丝氨酸和磷苏氨酸，其对映体纯度高，并为固相肽合成提供了适当的保护。