dibenzo[a,e][8]annulene-5,11(6H,12H)-dione | 21083-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dibenzo[a,e][8]annulene-5,11(6H,12H)-dione
• 英文别名: 6H,12H-dibenzo[a,e]cyclooctene-5,11-dione；6H,12H-Dibenzo[a,e]cycloocten-5,11-dion；Dibenzocycloocten-5,11(6H,12H)-dion；tricyclo[10.4.0.04,9]hexadeca-1(16),4,6,8,12,14-hexaene-2,10-dione
• CAS: 21083-39-6
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: ABCXULAASUQBOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  203.5-204.5 °C
• 沸点：
  424.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.214±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzo[a,e][8]annulene-5,11(6H,12H)-dione 在 硫酸 、 溴 、 溶剂黄146 作用下， 生成 11-acetoxy-6-bromo-6H-dibenzo[a,e]cycloocten-5-one
  参考文献：
  名称：

  Cyclooctatetraenoquinones. II. The synthesis and transformations of compounds related to dibenzo[a,e]cyclooctene-5,6,11(12H)-trione

  摘要：

  对11-乙酰氧基二苯并[a，e]环辛烯-5（6H）-酮（6）进行溴化反应得到6-溴衍生物（8），进一步溴化得到6，6，12-三溴二苯并[a，e]环辛烯-5,11（6H，12H）-二酮（14）的氢溴酸加合物（12或13）。将该加合物经过水乙醇氨处理后升华，得到11-氧代吲哚并[1,2-c]异香豆素（4），而不是先前提出的二苯并[a，e]环辛烯-5,6,11（12H）-三酮（3）。已经证明将12或13转化为4涉及3-溴-2-（o-羧乙酸苯基）吲哚酮（17）的形成，该化合物在180℃加热时生成4和溴乙烷。使用二氧化硒对二苯并[a，e]环辛烯-5,11（6H，12H）-二酮进行氧化反应，得到一个双分子产物25，被认为是由二苯并[b，f]五环烯-5,10-二酮（27）的二聚体失去一分子一氧化碳，得到含硒产物28和3的水合物29。

  DOI：

  10.1139/v70-129
• 作为产物：
  描述：

  5,6,11,12-四氢二苯并[a,e]环辛烯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 生成 dibenzo[a,e][8]annulene-5,11(6H,12H)-dione
  参考文献：
  名称：

  环辛四烯醌。I 二苯并[a,e]环辛烯-5,6-二酮的合成与结构

  摘要：

  Dibenzo[a,e]cyclooctene-5,6-dione (18) 是 1,2-cyclooctatetraenoquinone (4) 的衍生物，已通过二苯并 [a,e]cycloocten-5(6H)-的二氧化硒氧化合成一 (26)，本身由 5,11-二溴-5,6,11,12-四氢二苯并[a,e] 环辛烯 (20) 与二甲亚砜和可力丁的反应获得。红外和质子磁共振光谱研究表明，18 的 8 元环不是芳香族的。

  DOI：

  10.1139/v70-128

文献信息

• Control of Enantioselectivity in Rhodium(I) Catalysis by Planar Chiral Dibenzo[<i>a</i> ,<i>e</i> ]cyclooctatetraenes
  作者：Michaela-Christina Melcher、Trpimir Ivšić、Charlotte Olagnon、Christina Tenten、Arne Lützen、Daniel Strand

  DOI：10.1002/chem.201704816

  日期：2018.2.16

  Planar chiral 5,11‐disubstiuted dibenzo[a,e]cyclo‐octatetraenes (dbCOTs) have been developed as the first useful chiral homologs to dbCOT‐ligands for asymmetric applications. Methods enabling the preparation of such compounds on a gram‐scale in enantiomerically pure form are described. Evaluated as ligands in rhodium(I)‐catalyzed 1,4‐ and 1,2‐arylation reactions, tertiary and quarternary stereogenic

  平面手性5,11-二取代的二苯并[ a，e ]环辛酸酯（dbCOT）已被开发为dbCOT-配体的第一个有用的手性同系物，用于不对称应用。描述了能够以克级对映体纯形式制备此类化合物的方法。在铑（I）催化的1,4和1,2芳基化反应中被评估为配体，形成了叔和四元立体异构中心，产率高，选择性高达ee > 99％  。（-）-penifulvin A的关键环化前体的催化不对称合成突出了该系统的应用背景。
• Synthesis of Dibenzo[a,e]cyclooctene-5,11(6H,12H)-diones via the Elusive Benzocyclobutenone Anion
  作者：Yu Liu、Ping Lu、Yingchao Huang、Jun Chen

  DOI：10.1055/a-1545-7706

  日期：2021.12

  We reported here a facile synthesis of dibenzo[a,e]cyclo­octene-5,11(6H,12H)-diones via dimerization of benzocyclobutenones in the presence of simple base via the elusive benzocyclobutenone anion­. The temperature effect played a crucial role in the dimerization reaction­. Further synthesis of 5,11-disubstituted dibenzo[a,e]cyclo­octenes (dibenzo[a,e][8]annulenes) from dibenzo[a,e]cyclooctene-5,11(6H

  我们在这里报道了在简单碱的存在下，通过难以捉摸的苯并环丁烯酮阴离子，通过苯并环丁烯酮的二聚化，轻松合成二苯并 [a,e] 环辛烯-5,11(6H,12H)-二酮。温度效应在二聚反应中起关键作用。还探索了从二苯并[a,e]环辛烯-5,11(6H,12H)-二酮进一步合成5,11-二取代的二苯并[a,e]环辛烯(dibenzo[a,e][8]annulenes)。
• Benzocyclobutenone enolate: an anion with an antiaromatic resonance structure †
  作者：Katherine M. Broadus、Steven R. Kass

  DOI：10.1039/a905868k

  日期：——

  Benzocyclobutenone enolate (1a) was synthesized by deprotonating its conjugate acid with fluoride ion in the gas phase using a Fourier transform mass spectrometer. Reactions of 1a were explored and C-alkylation was found to be greatly preferred over oxygen attack. Thermodynamic properties (ΔH°acid(1) = 360.3 ± 2.1 kcal mol–1, EA(benzocyclobutenyl radical) = 1.90 ± 0.10 eV, and BDE(C–H) = 90.5 ± 3.1 kcal mol–1) also were measured. The results are contrasted to ab initio calculations on cyclobutanone, benzocyclobutenone, and cyclobutenone enolates. Natural bond orbital and Bader analyses are reported too. Given our gas phase and computational results, we were able to devise conditions for the generation and trapping of 1a in tetrahydrofuran despite previous failings reported in the literature.

  利用傅立叶变换质谱仪，通过在气相中用氟离子对其共轭酸进行去质子化，合成了苯并环丁烯酮烯醇盐（1a）。研究人员对 1a 的反应进行了探讨，发现 C-烷基化反应比氧攻击反应更受青睐。此外，还测量了热力学性质（δH°acid(1) = 360.3 ±Â 2.1 kcal molâ1、EA（苯并环丁烯基） = 1.90 ±Â 0.10 eV 和 BDE(CâH) = 90.5 ±Â 3.1 kcal molâ1）。这些结果与环丁酮、苯并环丁烯酮和环丁烯酮烯醇化合物的 ab initio 计算结果进行了对比。此外，还报告了自然键轨道和 Bader 分析。鉴于我们的气相和计算结果，我们能够设计出在四氢呋喃中生成和捕获 1a 的条件，尽管之前有文献报道过失败的情况。
• Copper(I) Catalyzed Decarboxylative Synthesis of Diareno[<i>a</i>,<i>e</i>]cyclooctatetraenes
  作者：Magdalena Tasić、Albert Ruiz-Soriano、Daniel Strand

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00286

  日期：2022.6.3

  Diareno[a,e]cyclooctatetraenes find widespread applications as building blocks, ligands, and responsive cores in topologically switchable materials. However, current synthetic methods to these structures suffer from low yields or operational disadvantages. Here, we describe a practical three-step approach to diareno[a,e]cyclooctatetraenes using an efficient copper(I) catalyzed double decarboxylation

  二芳基[ a , e ]环辛四烯在拓扑可切换材料中作为构件、配体和响应核具有广泛的应用。然而，目前这些结构的合成方法存在产率低或操作上的缺点。在这里，我们描述了一种实用的三步法制备二芳基 [ a , e ] 环辛四烯，使用高效的铜 (I) 催化双脱羧作为关键步骤。该序列依赖于廉价和丰富的试剂，很容易大规模进行，并且还适用于扩展这类有趣结构的效用的不对称衍生物。
• Cyclic Polyolefins. XIV. 3,7-Dibromo-1,2,5,6-Dibenzcycloöctadiene and 1,2,5,6-Dibenzcycloöctatetraene
  作者：Arthur C. Cope、Stuart W. Fenton

  DOI：10.1021/ja01148a076

  日期：1951.4