trans-4-tert-Butyl-2-bromocyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-4-tert-Butyl-2-bromocyclohexanone
• 英文别名: (2S,4R)-2-bromo-4-tert-butylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₀H₁₇BrO
• 分子量: 233.148
• InChiKey: UJAXXUXPLJRDOH-SFYZADRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4-tert-Butyl-2-bromocyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 cis-2-bromo-trans-4-tert-butylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  2-氟乙醇的构象——分子内氢键重要吗？

  摘要：

  摘要 2-氟乙醇(FE)和反式-4-叔丁基-顺-2-氟环己醇( 1 )的构象通过FT-IR和1 H NMR光谱和1 ( 3 )的甲基醚通过13 进行了研究。 C 核磁共振光谱。通过分子力学(MMPMI)计算研究了FE、其甲基醚、顺式-2-氟环己醇( 4 )和甲基醚( 5 )的构象能量。通过从头计算 (MP2/6-31++G**//MP2/6-31++G**) 研究了 FE 及其甲基醚。结果都与FE中CH 2 CH 2 片段周围的gauche旋转异构体的优势(> 90%)一致。此外，FE 的 CH 2 OH 键周围的 gauche 旋转异构体与指向氟原子的羟基质子也是一个主要成分，使构象 Gg' 成为最重要的构象。然而，从甲基醚 1-氟-2-甲氧基乙烷和 3 的构象可以得出结论，分子内氢键对于这种优势并不重要。发现其他相互作用，例如氧原子和氟原子的孤对电子之间的排斥力，对于 CO 键周围的构象组成来说比氢键更重要。发现围绕CH

  DOI：

  10.1016/0022-2860(93)07968-3
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基环己酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 trans-4-tert-Butyl-2-bromocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  2-溴环己酮过水合物—X射线晶体结构及其构象对硫氧化反应性的影响

  摘要：

  通过X射线晶体学表征了衍生自α-溴环己酮的非常稳定的结晶过水合物1，其提供了过水合物晶体结构的第一实例。过水合物1在氯仿和四氢呋喃中以替代的椅构型存在，其中溴取代基分别占据赤道和轴向位置。过水合物1可以在二氯甲烷中而不是在四氢呋喃中以良好的产率将硫化物氧化成亚砜。为溴的要求是赤道用于稳定过氧化氢合物以形成使用构象锁定表明顺式和反式2-溴-4-叔-butylcyclohexanones在这种情况下只有顺异构体4a形成过水合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00608-6

文献信息

• Halogenation of ketones with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions
  作者：Igor Pravst、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.048

  日期：2008.5

  Several aryl substituted ketones, cyclic ketones, 1,3-diketones and a β-ketoamide were halogenated with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions (SFRC) at various temperatures (20–80 °C), whereas less enolized ketones required the presence of an acid catalyst (p-toluenesulfonic acid, PTSA). Bromination of substituted acetophenones obeys first order kinetics v=kBr[ketone] and the following

  在无溶剂反应条件下（SFRC），在各种温度（20-80°C）下，将N-卤代琥珀酰亚胺卤代数个芳基取代的酮，环酮，1,3-二酮和β-酮酰胺，而较少烯醇化的酮则需要存在酸催化剂（对甲苯磺酸，PTSA）。取代的苯乙酮的溴化反应遵循一级动力学v = k Br [酮]，并与酮-烯醇平衡常数具有以下相关性：log  k Br = 0.3p K E + C 1，少酚化的底物更具反应性；在速率确定步骤中产生的适度正电荷已通过Hammett相关性得到证实（ρ = -0.5）。另一方面，在环状酮中观察到相反的关系：log  k Br = -0.6p K E + C 2，表明具有较高烯醇化常数（K E）的底物具有较高的反应性。发现在SFRC溴化之前，溶剂（MeCN，MeOH）的性质在酮-NBS-PTSA混合物的预组织中起着重要作用。
• The conformation of 2-fluoroethanol — is intramolecular hydrogen bonding important?
  作者：Jan M. Bakke、Leif H. Bjerkeseth、Tor E.C.L. Rønnow、Kjersti Steinsvoll

  DOI：10.1016/0022-2860(93)07968-3

  日期：1994.5

  in FE. Furthermore, the gauche rotamer around the CH 2 OH bond of FE with the hydroxyl proton pointing towards the fluorine atom was also a major component making the conformation Gg′ the most important one. However, from the conformations of the methyl ethers 1-fluoro-2-methoxyethane and 3 it was concluded that an intramolecular hydrogen bond was not important for this dominance. Other interactions

  摘要 2-氟乙醇(FE)和反式-4-叔丁基-顺-2-氟环己醇( 1 )的构象通过FT-IR和1 H NMR光谱和1 ( 3 )的甲基醚通过13 进行了研究。 C 核磁共振光谱。通过分子力学(MMPMI)计算研究了FE、其甲基醚、顺式-2-氟环己醇( 4 )和甲基醚( 5 )的构象能量。通过从头计算 (MP2/6-31++G**//MP2/6-31++G**) 研究了 FE 及其甲基醚。结果都与FE中CH 2 CH 2 片段周围的gauche旋转异构体的优势(> 90%)一致。此外，FE 的 CH 2 OH 键周围的 gauche 旋转异构体与指向氟原子的羟基质子也是一个主要成分，使构象 Gg' 成为最重要的构象。然而，从甲基醚 1-氟-2-甲氧基乙烷和 3 的构象可以得出结论，分子内氢键对于这种优势并不重要。发现其他相互作用，例如氧原子和氟原子的孤对电子之间的排斥力，对于 CO 键周围的构象组成来说比氢键更重要。发现围绕CH
• Axial/equatorial populations in ?-hetero-substituted cyclohexanone Oximes andO-methyl oximes
  作者：Douglas S. Ribeiro、Paulo R. Olivato、Roberto Rittner

  DOI：10.1002/1097-458x(200008)38:8<627::aid-mrc680>3.0.co;2-m

  日期：2000.8

  Axial equatorial populations were determined for (E)-2-X-cyclohexanone oximes and O-methyl oxime ethers in chloroform by the Eliel method [X = F, Cl, Br, OCH3, N(CH3)(2), SCH3]. A novel approach is presented, which uses H-1 NMR data from the protons bonded to C-6. The conformational proportions were also obtained from the C-4 chemical shifts, the Z-isomer spectral parameters being taken as reference for calculation. For both series, all substituents adopt preferentially the axial conformation (86-96%), but the O-methyl oxime ethers present an enhanced axial population compared with the corresponding oximes, owing to the accepted occurrence of a pi(C=NOH)/sigma(CX)* stabilizing interaction. Copyright (C) 2000 John Wiley & Sons, Ltd.
• Axial/equatorial proportions for 2-substituted cyclohexanones
  作者：Ernani A. Basso、Carlos Kaiser、Roberto Rittner、Joseph B. Lambert

  DOI：10.1021/jo00079a035

  日期：1993.12

  Axial-equatorial conformational proportions have been measured for 2-substituted cyclohexanones in chloroform by the Eliel method for F, Cl, Br, I, MeO, MeS, Me2N, MeSe, and Me. For the first seven of these, at least five experimentally independent measurables were used and the resulting conformational preferences appear to be accurate to within 10%. Systematic errors degraded the results for MeSe and Me. For Me2N, the conformational preference also was measured for the first time at slow exchange in the low-temperature C-13 spectrum in several solvents. In chloroform, steric and polar effects contribute to the conformational preferences, with steric effects dominant for large groups such as I and MeS.
• Coumbarides; Dingjan; Eames, Journal of Chemical Research - Part S, 2000, # 7, p. 328 - 329
  作者：Coumbarides、Dingjan、Eames、Weerasooriya

  DOI：——

  日期：——