methyl 2-(acetylmethylamino)-2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranoside | 6195-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-(acetylmethylamino)-2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-2-(N-methylacetamido)-β-D-glucopyranoside；N-methyl-N-[(2R,3R,4R,5S,6R)-2,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-3-yl]acetamide
• CAS: 6195-87-5
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₆
• 分子量: 291.345
• InChiKey: LLBFFWSIFJDSHK-SYLRKERUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(acetylmethylamino)-2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 sodium formate-d 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种通过还原裂解法分析2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖基残基中连接位置的改进方法。

  摘要：

  修改了还原裂解方法的条件，以允许同时分析2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖基残基和其他类别的单糖。当用醇淬灭反应时，发现2-脱氧-3,4,6-三-O-甲基-2-（N-甲基乙酰胺基）-β-D-吡喃葡糖苷在还原裂解条件下进行了糖基转移。转糖基化作用是通过恶唑啉鎓离子中间体进行的，然后该中间体用作糖基供体，形成端基纯的产物。时程研究表明，在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（Me3SiOSO2CF3）存在下，需要4小时才能将底物完全转化为该中间体，然后将其用甲醇-d4捕集。当反应在甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（Me3SiOSO2Me）和三氟化硼醚化物（BF3.OEt2）的混合物或单独与BF3.OEt2的混合物存在下进行时，分别需要24小时和48小时才能完全转化。在所有条件下24小时后，α端基异构体均无反应，从而证实了较早的结果。与外消旋的2-丁醇反应生成一对非对映异构体，其比例为1：1，这可以通过它们的GLC保留时间和1H

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84280-9
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranoside 生成 methyl 2-(acetylmethylamino)-2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  还原裂解法分析2-乙酰氨基-2-脱氧-d-吡喃葡萄糖基残基中的连接位置

  摘要：

  甲基化的2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃葡萄糖基残基在还原裂解条件下的命运是通过使用甲基2-（乙酰甲基氨基）-2-脱氧-3,4,6-三-O-甲基-β- D-吡喃葡萄糖苷（1），其α端基异构体（8）和完全甲基化的乳酸-N-四醇作为测试化合物。在二氯甲烷中用三乙基硅烷和三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯处理1产生（1,2-二脱氧-3,4,6-三-O-甲基-α-D-吡喃吡喃）-2,3-二甲基-[2,1- d] -2-三唑甲烷三氟甲磺酸盐。通过加入碳酸氢钠水溶液淬灭反应导致恶唑啉鎓盐的水解。化合物8对还原裂解条件是完全稳定的。因此，要发生糖苷碳-氧键裂解，必须要有2-乙酰氨基基团的参与。在还原裂解条件下处理甲基2-脱氧-2-（乙基甲基氨基）-3,4,6-三-O-甲基-α，β-D-葡萄糖吡喃糖苷会导致一些异构化反应，但不会水解或还原裂解如所预期的，观察到糖苷碳-氧键。完全甲基化的乳酸-N-四醇的还原裂解得到

  DOI：

  10.1016/0008-6215(86)85064-9

文献信息

• Mechanism of anomerization of cyclohexyl 2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-2-(N-methylacetamido)-α- and β-d-hexopyranosides under reductive-cleavage conditions
  作者：Yu Mi Ahn、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00251-0

  日期：1996.12

  As expected, the fully methylated 1,2-trans-linked acetamido sugar derivatives were rapidly converted to their respective oxazolinium ions with all three promoters. Surprisingly, however, the fully methylated 1,2-cis-linked acetamido sugar derivatives were also converted to their respective oxazolinium ions, albeit at a much slower rate. In the latter case, evidence was obtained for anomerization

  摘要用葡萄糖，甘露聚糖和半乳糖构型的2-乙酰氨基-2-脱氧-α-和β-d-六吡喃糖的完全甲基化的环己基糖苷分别使用三个启动子之一，即三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯，进行还原裂解。甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和三氟化硼醚化物的混合物，或单独的三氟化硼醚化物的混合物。如所预期的，具有全部三个启动子的完全甲基化的1，2-反式连接的乙酰氨基糖衍生物被迅速转化成它们各自的恶唑啉鎓离子。然而，令人惊讶的是，尽管以慢得多的速度，完全甲基化的1，2-顺式连接的乙酰氨基糖衍生物也被转化成它们各自的恶唑啉鎓离子。在后一种情况下，获得了证据证明可以异构化为1，在还原裂解条件下的2-反式连接的异构体。由于室温下在二氯甲烷中的异构化反应相对较慢，因此开发了一种改进的方法，其中该反应在70°C下于1,2-二氯乙烷中进行。使用改进的方法，将所有1,2-顺式和1,2-反式连接的乙酰氨基糖衍生物迅速转化为它们各自的恶唑啉离子，随后用无水甲醇淬灭反应，得到各自的1
• Diastereoselectivity in the transglycosidation of methyl 2-deoxy-3,4,6-tri-O-methyl-2(N-methylacetamido)-d-glucopyranoside, -galactopyranoside, and -mannopyranoside with racemic 2-butanol under reductive-cleavage conditions
  作者：Yu Mi Ahn、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00323-0

  日期：1997.3

  methylated derivatives of methyl 2-acetamido-2-deoxy-β- d -glucopyranoside, methyl 2-acetamido-2-deoxy-β- d -galactopyranoside, and methyl 2-acetamido-2-deoxy-α- d -mannopyranoside were subjected to reductive-cleavage conditions in the presence of various promoters, and the rates of formation of the respective oxazolinium ions were established by 1 H NMR spectroscopy. When oxazolinium ion formation was complete

  摘要2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖苷，甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖苷和甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-α-d-的完全甲基化衍生物。对甘露吡喃糖苷在各种促进剂的存在下进行还原裂解条件，并通过1 H NMR光谱确定了各自的恶唑啉鎓离子的形成速率。当恶唑啉鎓离子形成完成时，向每个反应中添加外消旋2-丁醇，并通过气-液色谱法确定反式糖苷化形成相应的2-丁基糖苷的时间过程。这些研究确定了在各种还原裂解条件下将这些乙酰氨基糖转化为它们各自的恶唑啉离子所需的最短时间，以及将它们与2-丁醇进行糖苷化反应所需的最短时间。在单独的实验中，在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐作为促进剂的存在下形成了具有葡萄糖，半乳糖和甘露聚糖构型的恶唑啉离子，然后在存在或不存在质子受体（2,6-di -叔丁基吡啶），并通过气-液色谱法确定形成各个非对映异构糖苷的时间过程。对于所有三个恶唑啉鎓离子，在其转化成各
• A1H-NMR Spectroscopic Investigation of the Conformation of the Acetamido Group in Some Derivatives ofN-Acetyl-D-allosamine and -D-glucosamine
  作者：Paul Fowler、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19960790127

  日期：1996.2.7

  The population of the conformations obtained by rotation around the C(2)N and the NC(O) bonds of AllNAc, GlcNAc, and GlcNMeAc derivatives was investigated by 1H-NMR spectroscopy. The AllNAc-derived α-D-and β-D-pyranosides 4–7, the AllNAc diazirine 16, and the GlcNAc-derived axial anomers α-D-8–10 prefer the (Z)-anti-conformation. A significant population of the (Z)-syn-conformer in the (Z)-syn/(Z)-anti-equilibrium

  通过1 H-NMR光谱研究了通过围绕AllNAc，GlcNAc和GlcNMeAc衍生物的C（2）N和NC（O）键旋转获得的构象总数。AllNAc衍生的α-D-和β-D-吡喃糖苷4-7，AllNAc重氮基16和GlcNAc衍生的轴向异构体α-D- 8-10偏爱（Z）-反构象。（的甲显著人口Ž） -顺式的（-conformer Ž） -顺/（ż） -反对于赤道端基异构体β-D- -equilibrium 8-10和GlcNAc的二吖丙因17HC（2）的上场位移，HC（1）和HC（3）的下场位移以及NOE测量结果证明了这一点。（Z）-顺式构象的种群取决于C（1）上的取代基，并且对于六氟异丙基糖苷而言是最高的。β-D- 14的（Z）-顺式构象的种群随着溶剂极性的增加而减少，但是在D 2 O中仍观察到大量的溶液。而半缩醛22的α-D-端基异构体甲基糖苷21更喜欢D 2中的（Z）-反构象在溶液中，相应