2-trimethylsilylethyl (1S,6S)-1-hydroxy-6-methyl-2,5-dioxocyclohex-3-ene-1-carboxylate | 609349-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilylethyl (1S,6S)-1-hydroxy-6-methyl-2,5-dioxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 609349-04-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅Si
• 分子量: 284.384
• InChiKey: LHJLEVGXFOKUPQ-RNCFNFMXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.94
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  80.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilylethyl (1S,6S)-1-hydroxy-6-methyl-2,5-dioxocyclohex-3-ene-1-carboxylate 在 吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 氘代甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2S,3S)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-hydroxy-3-methyl-1,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydro-anthracene-2-carboxylic acid 2-trimethylsilanyl-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  关于利什利利德B的总合成和绝对构型的确定：利用微妙的效应来控制邻喹啉二甲基的环加成感。

  摘要：

  外消旋利什利利德B的全合成已完成。该合成用于定义其立体遗传中心的相对关系。同样，从容易获得的手性库开始，合成了利什利利德B的对映体，从而证明了利什利利德B的天然构型。我们总合成中的决定性步骤是双（甲硅烷氧基）苯并环丁烷和分子间的邻二喹二甲醚Diels的容易的环还原。 -Al木环加成。我们认为，这一步骤中严格的区域化学指导是由于邻喹啉二烯二烯的对称干扰芳香族OTBS基团的供电子作用与亲二烯体（烯二酮）的反应性差（受羟基调节）的啮合而产生的。在alpha位置。在二烯二烯亲二烯体的背景下，其邻位酮功能的羟基定向活化假说的有效性值得进一步研究。这种类型的活化可以在区分有机底物中关键的密切相关的官能团的反应性谱中找到更广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304931
• 作为产物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethoxycarboxy cyanide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 silver carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2-trimethylsilylethyl (1S,6S)-1-hydroxy-6-methyl-2,5-dioxocyclohex-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  关于利什利利德B的总合成和绝对构型的确定：利用微妙的效应来控制邻喹啉二甲基的环加成感。

  摘要：

  外消旋利什利利德B的全合成已完成。该合成用于定义其立体遗传中心的相对关系。同样，从容易获得的手性库开始，合成了利什利利德B的对映体，从而证明了利什利利德B的天然构型。我们总合成中的决定性步骤是双（甲硅烷氧基）苯并环丁烷和分子间的邻二喹二甲醚Diels的容易的环还原。 -Al木环加成。我们认为，这一步骤中严格的区域化学指导是由于邻喹啉二烯二烯的对称干扰芳香族OTBS基团的供电子作用与亲二烯体（烯二酮）的反应性差（受羟基调节）的啮合而产生的。在alpha位置。在二烯二烯亲二烯体的背景下，其邻位酮功能的羟基定向活化假说的有效性值得进一步研究。这种类型的活化可以在区分有机底物中关键的密切相关的官能团的反应性谱中找到更广泛的应用。

  DOI：

  10.1002/chem.200304931

文献信息

• On the Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of Rishirilide B: Exploitation of Subtle Effects to Control the Sense of Cycloaddition of o-Quinodimethides
  作者：Kana Yamamoto、Martin F. Hentemann、John G. Allen、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1002/chem.200304931

  日期：2003.7.21

  The total synthesis of racemic rishirilide B has been accomplished. The synthesis serves to define the relative relationships of its stereogenic centers. Also, starting with readily available chiral pool, ent-rishirilide B was synthesized, thereby demonstrating that natural configuration of rishirilide B. The defining step in our total synthesis is the facile cycloreversion of the bis(siloxy)benzocyclobutane

  外消旋利什利利德B的全合成已完成。该合成用于定义其立体遗传中心的相对关系。同样，从容易获得的手性库开始，合成了利什利利德B的对映体，从而证明了利什利利德B的天然构型。我们总合成中的决定性步骤是双（甲硅烷氧基）苯并环丁烷和分子间的邻二喹二甲醚Diels的容易的环还原。 -Al木环加成。我们认为，这一步骤中严格的区域化学指导是由于邻喹啉二烯二烯的对称干扰芳香族OTBS基团的供电子作用与亲二烯体（烯二酮）的反应性差（受羟基调节）的啮合而产生的。在alpha位置。在二烯二烯亲二烯体的背景下，其邻位酮功能的羟基定向活化假说的有效性值得进一步研究。这种类型的活化可以在区分有机底物中关键的密切相关的官能团的反应性谱中找到更广泛的应用。