2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氟化物 | 4163-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氟化物
• 中文别名: 1-氟-Α-D-乙酰半乳糖；2,3,4,6-四-O-乙酰基-Α-D-吡喃半乳糖氟化物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl fluoride
• 英文别名: tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl fluoride；2,3,4,6-tetra-o-Acetyl-alpha-D-galactopyranosyl fluoride；[(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-fluorooxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 4163-44-4
• 化学式: C₁₄H₁₉FO₉
• 分子量: 350.298
• InChiKey: JJXATNWYELAACC-HTOAHKCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氟化物 在 α-galactosidase from Bacteroides thetaiotaomicron D415G mutant 、 sodium methylate 、 sodium formate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用保留了α-半乳糖苷酶（BtGH97b）的突变拟杆菌（Bacteroides thetaiotaomicron）有效合成α-半乳糖基寡糖。

  摘要：

  糖苷合成酶（糖苷酶的催化亲核突变体）的制备是有效合成糖苷键的公认策略。然而，由于α-糖苷酶通常需要不稳定的β-糖基氟供体，因此衍生自α-糖苷酶的糖合酶会导致所需产物的收率低。在这里，我们研究了使用更稳定的β-半乳糖基叠氮化物和α-半乳糖基氟化物供体，由衍生自糖苷水解酶家族（GH）97α-半乳糖苷酶的亲核催化突变体催化的转糖基化反应。突变酶使用β-半乳糖基叠氮化物催化α-半乳糖基氟化物的糖合酶反应，并在外部阴离子的辅助下从α-半乳糖基氟化物转移。甲e在恢复转移活性方面比叠氮化物更有效。动力学分析表明在叠氮化物存在下转糖基化差是由于酶，β-半乳糖基叠氮化物和受体之间的三元复合物活性低。解决了与转糖基化产物β-乳糖基α-d-半乳糖苷复合的突变酶的三维结构，以阐明α-半乳糖苷酶的配体结合方面。α-半乳糖苷酶催化TIM桶的β->α环1、2和3与同源GH97α-葡萄糖苷水解酶的细微差别似乎与底物识别有关。特别是，beta->

  DOI：

  10.1111/febs.14018
• 作为产物：
  描述：

  甲基 2,3,4,6-O-四乙酰基-beta-D-硫代吡喃半乳糖苷 在 碘 、 silver fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到2,3,4,6-四邻乙酰基-alpha-d-氟代半乳糖氟化物
  参考文献：
  名称：

  一种简便并使用原位生成的一氟化碘解除武装的糖基氟化物的简便合成（见参考文献。1，38，39，40，41，42，43）

  摘要：

  据报道，使用原位生成的一氟化碘可以轻松，方便地合成解除武装的糖基氟化物。该方法耐受大多数常用的保护基团，并且以非常好的收率仅得到α-异头物产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.024

文献信息

• Glycosynthase with Broad Substrate Specificity - an Efficient Biocatalyst for the Construction of Oligosaccharide Library
  作者：Jinhua Wei、Xun Lv、Yang Lü、Gangzhu Yang、Lifeng Fu、Liu Yang、Jianjun Wang、Jianhui Gao、Shuihong Cheng、Qian Duan、Cheng Jin、Xuebing Li

  DOI：10.1002/ejoc.201201507

  日期：2013.4

  A versatile glycosynthase (TnG-E338A) with strikingly broad substrate scope has been developed from Thermus nonproteolyticus β-glycosidase (TnG) by using site-directed mutagenesis. The practical utility of this biocatalyst has been demonstrated by the facile generation of a small library containing various oligosaccharides and a steroidal glycoside (total 25 compounds) in up to 100 % isolated yield

  通过使用定点诱变从非蛋白水解栖热菌 β-糖苷酶 (TnG) 中开发出一种多功能糖合酶 (TnG-E338A)，其底物范围非常广泛。这种生物催化剂的实际效用已通过以高达 100% 的分离产率轻松生成包含各种寡糖和甾体糖苷（总共 25 种化合物）的小型文库得到证明。此外，该酶在一锅平行反应中很容易合成了一系列八种低聚糖，这突出了其在碳水化合物库的组合构建中的潜力，这将有助于糖组学和糖治疗研究。值得注意的是，该酶提供了一种可以将糖合酶技术扩展到组合化学的方法。
• An improved method for the synthesis of protected glycosyl fluorides from thioglycosides using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST)
  作者：Katsuhiko Suzuki、Yukishige Ito、Osamu Kanie

  DOI：10.1016/j.carres.2012.07.003

  日期：2012.10

  examined using N,N-diethylaminosulfur trifluoride (DAST). Although the reaction proceeded without N-bromosuccinimide (NBS), in some cases it was found that the electrophilicity of the Vilsmeier-type electrophilic sulfinium cation species was not sufficient for the activation of certain less-reactive thioglycosides. Here, we report the results of fluorination reactions of a series of monosaccharides using

  使用N，N-二乙基氨基三氟化硫（DAST）检查了硫糖苷直接转化为寡糖合成中常用的糖基氟化物。尽管反应在没有N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）的情况下进行，但在某些情况下，发现Vilsmeier型亲电electro阳离子物种的亲电性不足以活化某些反应性较低的硫代糖苷。在这里，我们报告了在不存在NBS的情况下使用DAST进行的一系列单糖氟化反应的结果，并讨论了在存在二甲基（甲硫基）s三氟甲烷磺酸盐（DMTST）的情况下加速反应的过程，从而提高了产品收率。
• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Modifying the Regioselectivity of Glycosynthase Reactions Through Changes in the Acceptor
  作者：Robert V. Stick、Keith A. Stubbs、Andrew G. Watts

  DOI：10.1071/ch04025

  日期：——

  Successful glycosynthase-mediated reactions have been performed on 6-O-benzyl-, 6-O-(4-nitrobenzyl)-, and 6-O-benzoyl-d-glucopyranose to give 1,2-β- and 1,3-β-d-glycosylated products; 4-O-benzyl-d-xylopyranose gave only a 1,2-β-glycosylated product. A rationale is presented for these rather unusual results.

  我们成功地对 6-O-苄基、6-O-（4-硝基苄基）和 6-O-苯甲酰基-d-吡喃葡萄糖进行了糖合成酶介导的反应，得到了 1,2-β- 和 1,3-β-d 糖基化产物；4-O-苄基-d-吡喃木糖只得到了 1,2-β 糖基化产物。对这些相当不寻常的结果提出了理由。
• Chemical synthesis of sulfated oligosaccharides with a β-d-Gal-(1→3)-[β-d-Gal-(1→4)-(α-l-Fuc-(1→3)-β-d-GlcNAc-(1→6)]-α-d-GalNAc sequence
  作者：Jie Xia、T. Srikrishnan、James L. Alderfer、R.K. Jain、Conrad F. Piskorz、Khushi L. Matta

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00211-1

  日期：2000.11

  β- d -Gal6SO 3 Na-(1→3)-[β- d -Gal-(1→4)-α- l -Fuc-(1→3)-β- d -GlcNAc-(1→6)]-α- d -GalNAc→OMe ( 1 ) and β- d -Gal6SO 3 Na-(1→3)-[β- d -Gal-(1→4)-α- l -Fuc-(1→3)-β- d -GlcNAc6SO 3 Na-(1→6)]-α- d -GalNAc→OMe ( 2 ) by using Lewis X trisaccharides 12 and 16 as glycosyl donors are described. Sulfated oligosaccharides 1 – 2 and intermediate compounds are fully characterized by 2D 1 H– 1 H DQF-COSY and 2D

  摘要两种硫酸五糖的合成：β-d -Gal6SO 3 Na-（1→3）-[β-d-Gal-（1→4）-α-1-Fuc-（1→3）-β-d -GlcNAc-（1→6）]-α-d -GalNAc→OMe（1）和β-d -Gal6SO 3 Na-（1→3）-[β-d-Gal-（1→4）-α-通过使用路易斯X三糖12和16作为糖基供体，描述了1-Fuc-（1→3）-β-d-GlcNAc6 SO 3 Na-（1→6）]-α-d-GalNAc→OMe（2）。通过2D 1 H-1 H DQF-COSY和2D ROESY实验可以充分表征硫酸化的寡糖1-2和中间化合物。