(4''S)-2-[(E)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 201596-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4''S)-2-[(E)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: (4S')-2-[(E)-2-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(S)-2-(2-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)vinyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(E)-2-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 201596-16-9
• 化学式: C₁₃H₂₃BO₄
• 分子量: 254.134
• InChiKey: AJGOHCYZSYGWEN-JARNTUPDSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.7±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 (4''S)-2-[(E)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 palladium diacetate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以69%的产率得到(4S)-2-[2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)cyclopropyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的环丙基硼酸酯：辅助对照与底物对照

  摘要：

  稳定的对映体纯的环丙基硼酸酯是由炔烃通过硼氢化-环丙烷化顺序合成的。使用1,3,2-二氧杂硼环烷4进行直接硼氢化反应是最方便的方法，但是，由于侧链功能化，未能提供所需的中间体。使用反应性更高的二环己基硼烷，然后进行氧化和酯交换反应，是一种不错的一锅转化方法。按照Simmons-Smith方案或使用重氮甲烷-钯（II）乙酸酯进行环丙烷化。将对辅助剂1的非对映选择性的影响与侧链中另外的立体异构中心的影响进行比较。

  DOI：

  10.1039/b006970l
• 作为产物：
  描述：

  4-(2,2-dibromovinyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4''S)-2-[(E)-2-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的环丙基硼酸酯：辅助对照与底物对照

  摘要：

  稳定的对映体纯的环丙基硼酸酯是由炔烃通过硼氢化-环丙烷化顺序合成的。使用1,3,2-二氧杂硼环烷4进行直接硼氢化反应是最方便的方法，但是，由于侧链功能化，未能提供所需的中间体。使用反应性更高的二环己基硼烷，然后进行氧化和酯交换反应，是一种不错的一锅转化方法。按照Simmons-Smith方案或使用重氮甲烷-钯（II）乙酸酯进行环丙烷化。将对辅助剂1的非对映选择性的影响与侧链中另外的立体异构中心的影响进行比较。

  DOI：

  10.1039/b006970l

文献信息

• The Boron-Wittig Olefination of Aldehydes and Ketones with Bis[(pinacolato)boryl]methane: an Extended Reaction Scope
  作者：Maksym Kovalenko、Dmytro V. Yarmoliuk、Dmytro Serhiichuk、Daria Chernenko、Vladyslav Smyrnov、Artur Breslavskyi、Oleksandr V. Hryshchuk、Ihor Kleban、Yuliya Rassukana、Andriy V. Tymtsunik、Andrey A. Tolmachev、Yuliya O. Kuchkovska、Oleksandr O. Grygorenko

  DOI：10.1002/ejoc.201900648

  日期：2019.9.8

  The boron‐Wittig olefination of aliphatic and aromatic ketones and aldehydes with bis[(pinacolato)boryl]methane is described. The 2,2‐disubstituted and 2‐monosubstituted alkenylboronic acid esters were obtained on a multigram scale with 35–90 % yield.

  描述了脂族和芳族酮和醛与双[（频哪醇硼）硼基]甲烷的硼-维蒂希烯烃聚合反应。2,2-二取代和2-单取代的烯基硼酸酯是按克数计获得的，产率为35-90％。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition of Chirally Modified Vinylboronic Ester with Nitrile Oxides
  作者：Ao Zhang、Ying Kan、Gui-Ling Zhao、Biao Jiang

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00017-x

  日期：2000.2

  Chiral modified vinylboronic ester 1, derived from d-(+)-mannitol, reacted with nitrile oxides to afford optically active isoxazolines. The regioselectivity was excellent and moderate stereoselectivity (up to 60% d.e.) was achieved. The configuration of new chiral centres in all the isoxazoline products was established by NMR analysis or X-ray analysis.

  衍生自d-（+）-甘露醇的手性改性乙烯基硼酸酯1与腈氧化物反应，得到旋光的异恶唑啉。区域选择性极好，并实现了中等立体选择性（高达60％de）。通过NMR分析或X射线分析建立了所有异恶唑啉产品中新的手性中心的构型。
• Enantiomerically pure cyclopropylboronic esters: auxiliary- versus substrate-control
  作者：Jörg Pietruszka、Andreas Witt

  DOI：10.1039/b006970l

  日期：——

  Stable, enantiomerically pure cyclopropylboronic esters are synthesized from alkynes by a hydroboration–cyclopropanation sequence. The direct hydroboration—utilizing 1,3,2-dioxaborolane 4—is most convenient, however, with more functionalized side-chains it failed to give the desired intermediates. Using the more reactive dicyclohexylborane, followed by oxidation and transesterification, is a good alternative

  稳定的对映体纯的环丙基硼酸酯是由炔烃通过硼氢化-环丙烷化顺序合成的。使用1,3,2-二氧杂硼环烷4进行直接硼氢化反应是最方便的方法，但是，由于侧链功能化，未能提供所需的中间体。使用反应性更高的二环己基硼烷，然后进行氧化和酯交换反应，是一种不错的一锅转化方法。按照Simmons-Smith方案或使用重氮甲烷-钯（II）乙酸酯进行环丙烷化。将对辅助剂1的非对映选择性的影响与侧链中另外的立体异构中心的影响进行比较。