(E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3S)-2-hydroxy-3-methylpent-4-en-1-yl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methylocta-2,4-dienoate | 157830-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3S)-2-hydroxy-3-methylpent-4-en-1-yl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methylocta-2,4-dienoate
• 英文别名: methyl (2E,4E,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[(2S,6R)-2-[(2S,3S)-2-hydroxy-3-methylpent-4-enyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]-4-methylocta-2,4-dienoate
• CAS: 157830-69-8
• 化学式: C₂₇H₄₆O₅Si
• 分子量: 478.745
• InChiKey: AHSSAEDNZOBJDE-UYVONADISA-N

物化性质

• 沸点：
  537.6±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3S)-2-hydroxy-3-methylpent-4-en-1-yl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methylocta-2,4-dienoate 在 三氟化硼乙醚 、 氧气 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 palladium dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 51.5h， 生成 (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3R,6R,7S,8S,9S,10S,11S)-2-methoxy-3,7,9,11-tetramethyl-6-hydroxy-8,10-di-tert-butylsilylenedioxy-13-((2S,4R,6S)-2-methyl-4-methoxytetrahydropyran-6-yl)-tridecan-4-one-1-yl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-tert-butyl...
  参考文献：
  名称：

  致力于swinholide A和scytophycin C的合成。（-）-pre-swinholide A的高度立体控制的合成

  摘要：

  通过在16和5之间的Mukaiyama醛醇缩合反应，然后以硼介导的还原反应，得到海洋大环内酯，swinholide A（1）的完全保护的单体单元19，具有> 97％ds的ds ，然后进行硼介导的还原反应，生成顺式1,3-二醇18。脱保护得到（-）-pre-swinholide A（2），推定的1的生物合成前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76920-6
• 作为产物：
  描述：

  (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-formylmethyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-4-methylocta-2,4-dienoate 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 双氧水 作用下， 生成 (E,E,7S)-methyl-8-<(2R,6S)-6-<(2S,3S)-2-hydroxy-3-methylpent-4-en-1-yl>-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl>-7-tert-butyldimethylsilyloxy-4-methylocta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  swinholide A的总合成。第3部分：（-）-pre-swinholide A的立体控制合成。

  摘要：

  基于方案1中的分析，设计了两种（-）-前-硬脂醚A的偶联策略。在第一途径中，使用乙酮19和醛3之间的硼介导的羟醛反应来构建具有中等非对映选择性的C 15 -C 16键。在第二种路线中，甲基酮54和醛4之间的Mukaiyama醛醇缩合反应引入了具有完全立体控制的C18-C 19键。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00548-m

文献信息

• The total synthesis of swinholide A. Part 3: A stereocontrolled synthesis of (−)-pre-swinholide A.
  作者：Ian Paterson、Richard A. Ward、Julian D. Smith、John G. Cumming、Kap-Sun Yeung

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00548-m

  日期：1995.8

  (−)-pre-swinholide A were devised based on the analysis in Scheme 1. In the first route, a boron-mediated aldol reaction between the ethyl ketone 19 and the aldehyde 3 was used to construct the C15-C16 bond with moderate diastereoselectivity. In the second route, a Mukaiyama aldol reaction between the methyl ketone 54 and the aldehyde 4 introduced the C18-C19 bond with complete stereocontrol.

  基于方案1中的分析，设计了两种（-）-前-硬脂醚A的偶联策略。在第一途径中，使用乙酮19和醛3之间的硼介导的羟醛反应来构建具有中等非对映选择性的C 15 -C 16键。在第二种路线中，甲基酮54和醛4之间的Mukaiyama醛醇缩合反应引入了具有完全立体控制的C18-C 19键。
• Towards the synthesis of swinholide A and scytophycin C. A highly stereocontrolled synthesis of (−)-pre-swinholide A
  作者：Ian Paterson、John G. Cumming、Julian D. Smith、Richard A. Ward、Kap-Sun Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)76920-6

  日期：1994.5

  marine macrodiolide, swinholide A (1), was obtained with > 97% ds by a Mukaiyama aldol reaction between 16 and 5, followed by a boron-mediated reduction to give the syn 1,3-diol 18. Deprotection gave (−)-pre-swinholide A (2), the putative biosynthetic precursor of 1.

  通过在16和5之间的Mukaiyama醛醇缩合反应，然后以硼介导的还原反应，得到海洋大环内酯，swinholide A（1）的完全保护的单体单元19，具有> 97％ds的ds ，然后进行硼介导的还原反应，生成顺式1,3-二醇18。脱保护得到（-）-pre-swinholide A（2），推定的1的生物合成前体。