tetrakis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalene | 26314-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tetrakis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalene
• 英文别名: 4,5-dimethyl 2-[bis(methoxycarbonyl)-2H-1,3-dithiol-2-ylidene]-2H-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate；dimethyl 2-[4,5-bis(methoxycarbonyl)-1,3-dithiol-2-ylidene]-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate
• CAS: 26314-39-6
• 化学式: C₁₄H₁₂O₈S₄
• mdl: MFCD00151615
• 分子量: 436.508
• InChiKey: XQPCHRRMEHFPMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  169-170 °C(Solv: benzene (71-43-2); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  469.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.633±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  206
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalene 在 cesium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  π-堆叠混合价四硫富瓦烯配体间间隔电荷转移相互作用对3D金属-有机骨架电导率的影响

  摘要：

  实现对金属有机骨架 (MOF) 的结构和组成如何影响其电荷载流子浓度和电荷传输机制（导电性的两个关键参数）的分子级理解对于成功开发导电 MOF 至关重要。由于其在先进电子和能源技术中的多种潜在应用，最近成为最令人垂涎​​的功能材料之一。在此，我们基于富电子四硫富瓦烯四羧酸盐 (TTFTC) 配体构建了四种新的碱金属（Na、K、Rb 和 Cs）骨架，它们形成了连续的 π 堆积，尽管具有不同的 π-π 堆积和 S ⋯S 距离（d π–π和d S⋯S）。这些 MOF 还包含不同数量的有氧氧化 TTFTC˙ +自由基阳离子，这些阳离子通过电子自旋共振 (ESR) 光谱进行量化。密度泛函理论计算和漫反射光谱表明，根据 π–π-相互作用和 TTFTC˙ +布居，这些 MOF 享有不同程度的 TTFTC/TTFTC˙ +间隔电荷转移 (IVCT) 相互作用，相应地影响了它们的电子和光学带隙和电导率。具有最短的d

  DOI：

  10.1039/d1sc04338b
• 作为产物：
  描述：

  4-formyl-5-(diethoxymethyl)-1,3-dithiole-2-thione 在 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 tetrakis(methoxycarbonyl)tetrathiafulvalene
  参考文献：
  名称：

  稠合[3,4]呋喃-四硫富瓦烯的合成及电化学性能

  摘要：

  第一种稠合的[3,4]呋喃基-TTF的合成已从4-甲酰基-5-二乙氧基甲基-2-硫代-1,3-二硫醇开始进行。已探索出两条涉及呋喃环或TTF核心的途径。特别是，第一个过程是通过新的[3,4] furano-2-thioxo-1,3-dithiole进行的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00244-x

文献信息

• Polyfluoroalkylsulfanyl-substituted tetrathiafulvalene derivatives: synthesis, electrochemical properties, and derived cation radical salts
  作者：Tomasz Nozdryn、Jean-François Favard、Jack Cousseau、Michel Jubault、Alain Gorgues、Jesús Orduna、Javier Garín

  DOI：10.1016/s0022-1139(97)00099-7

  日期：1997.12

  in fair to very good yields by using tri-isopropylphosphite, instead of the more usual triethyl or trimethylphosphite. All of these new TTF-derivatives exhibit quasi reversible voltammograms. Cation radical salts have been obtained mainly from one of these derivatives, whose anodic oxidation, in the presence of tetrabutylammonium hexafluorophosphate or perchlorate, allows isolation of very thin ‘hair-like’

  多氟烷基硫烷基取代的四硫富瓦烯衍生物是通过合适的2-（thi）oxo-1，3-dithioles的自偶联或交叉偶联而合成的。关键中间体是由2-（F-烷基）-1-碘乙烷C n F 2 n +1 -C 2 H之间的反应形成的4,5-双（聚氟烷基-硫烷基）-2-巯基-1,3-二硫醇4 I（ñ = 6,8）和双（四乙铵）双（1,3-二硫代-2-硫酮-4,5-二硫代拉托）锌酸酯和4- [2'-（F-己基-乙基硫基] -5-甲基硫基-2 -thioxo-1，3-dithiole。通过使用亚磷酸三异丙酯而不是更常用的亚磷酸三乙酯或三甲基酯，可以形成相当高收率的自偶联和交叉偶联产物，所有这些新的TTF衍生物均具有准可逆的伏安图阳离子自由基盐主要是从这些衍生物之一中获得的，在六氟磷酸四丁基铵或高氯酸盐的存在下，它们的阳极氧化可分离出非常细的“头发状”线。
• Synthesis and some properties of bis- and tetrakis(triphenylstannyl) tetrathiafulvalenes and tetraiodotetrathiafulvalene
  作者：Masaru Sato、Masa-aki Sensui

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06913-6

  日期：1997.6

  Bis- and tetrakis(triphenylstannyl)tetrathiafulvalenes were prepared from the corresponding lithio-derivatives and chlorotriphenyltin, and their structures were determined by X-ray analysis. Their absorption maxima in the electronic spectrum showed a bathochromic shift. Their redox potentials shifted only a little to a lower region. The charge-transfer complex of the tetra-substituted derivative with

  由相应的硫代衍生物和氯代三苯基锡制备了双（三苯基锡烷基）和四（三苯基锡烷基）四硫富瓦烯，并通过X射线分析确定了它们的结构。它们在电子光谱中的吸收最大值显示出红移。它们的氧化还原电势仅转移到较低的区域。分离了四取代衍生物与TCNQ的电荷转移络合物。双（三甲基锡烷基）四硫富瓦烯不与（η- Cp）（CO）2 FeI反应，与（COD）PtCl 2反应，然后添加三丁基膦，得到复杂的混合物，由该混合物可以得到（C 2 H 2 S 2）铂（PBu 3）2分离产率低。通过X射线衍射确认了结构。还报道了方便的四硫富瓦烯和四碘四硫富瓦烯的制备方法。
• New Versatile Building Block for the Construction of Tetrathiafulvalene-Based Donor−Acceptor Systems
  作者：Jérôme Baffreau、Frédéric Dumur、Piétrick Hudhomme

  DOI：10.1021/ol060011i

  日期：2006.3.1

  [reaction: see text] A new dissymmetrical tetrathiafulvalene (TTF) derivative 1 was synthesized as a versatile building block to reach TTF-based donor-acceptor assemblies incorporating C(60) in triad C(60)-TTF-C(60) 2 and/or p-benzoquinone (Q) in fused dyad Q-TTF 3 and triad Q-TTF-C(60) 4.

  [反应：参见文本]合成了一种新的不对称四硫富瓦烯（TTF）衍生物1，作为一种多用途的构建单元，可以达到在三元组C（60）-TTF-C（60）2中结合C（60）的基于TTF的供体-受体组装体和/或稠合二元组Q-TTF 3和三元组Q-TTF-C（60）4中的对苯醌（Q）。
• Unsymmetrically Substituted Ethylenedioxytetrathiafulvalenes
  作者：Takehiko Mori、Hiroo Inokuchi、Aravinda M. Kini、Jack M. Williams

  DOI：10.1246/cl.1990.1279

  日期：1990.8

  Seven new electron donors, 4,5-ethylenedioxytetrathiafulvalenes where 4′,5′-substituents are trimethylenedithio, ethylenedithio, methylenedithio, 2-oxatrimethylenedithio, methylthio, hydrogen and methyl carboxylate, are prepared, and their electrochemical properties are investigated.

  制备了七种新的电子供体--4,5-亚乙二氧基四硫杂戊烯，其中 4′,5′-取代基为三亚甲基二硫、亚乙基二硫、亚甲基二硫、2-氧杂三亚甲基二硫、甲硫基、氢和羧酸甲酯。
• Synthesis and Metal Ion Complexation Studies of [60]Fullerene Derivatives of Tetrathiafulvalene Crown Ethers
  作者：Sheng-Gao Liu、Luis Echegoyen

  DOI：10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1157::aid-ejoc1157>3.0.co;2-z

  日期：2000.4

  The synthesis of two novel [60]fullerene derivatives containing the electron donor tetrathiafulvalene and metal-complexing crown ethers is described, and their complexation ability with alkali metal cations is studied by solid-liquid extraction techniques, cyclic voltammetry and 1H NMR spectroscopy.

  描述了含有电子供体四硫富瓦烯和金属络合冠醚的两种新型 [60] 富勒烯衍生物的合成，并通过固液萃取技术、循环伏安法和 1 H NMR 光谱研究了它们与碱金属阳离子的络合能力。