methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate | 701-15-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate
• CAS: 701-15-5
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: VYHVHWVKRQHORF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85 °C (sublm)(Press: 15 Torr)
• 沸点：
  85 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 双环[2.2.1]庚-2-烯-3-羧酸
  参考文献：
  名称：

  Structure-Activity Relationships of Unsaturated Analogs of Valproic Acid

  摘要：

  The principal metabolite of valproic acid (VPA), 2-ene VPA, appears to share most of VPA's pharmacological and therapeutic properties while lacking its hepatotoxicity and teratogenicity, thus making it a useful lead compound for the development of safer antiepileptic drugs. Analogues of 2-ene VPA were evaluated for anticonvulsant activity in mice using the subcutaneous pentylenetetrazole test. Cyclooctylideneacetic acid exhibited a potency markedly exceeding that of VPA itself with only modest levels of sedation. Potency, as either ED(50) or brain concentration, was highly correlated (r > 0.85) with volume and lipophilicity rather than with one of the shape parameters calculated by molecular modeling techniques, arguing against the existence of a specific receptor site. Instead, a role for the plasma membrane in mediating the anticonvulsant effect is suggested.

  DOI：

  10.1021/jm00017a024
• 作为产物：
  描述：

  双环[2,21]庚烷-2,3-二甲酸单甲酯 在 溴 、 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 4.3h， 生成 methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  配体促进的meta-C-H胺化和炔化

  摘要：

  使用改性降冰片烯（甲基双环[2.2.1]庚-2-烯-2-羧酸酯）作为瞬态介质，首次开发了苯胺和苯酚底物的间位CH胺化和间位CH炔基化。单保护的 3-氨基-2-羟基吡啶/吡啶酮型配体的鉴定和使用修饰的降冰片烯作为介体对于实现这两个前所未有的间 CH 转化至关重要。多种底物与间位 CH 胺化和间位 CH 炔化均兼容。包括吲哚、二氢吲哚和吲唑在内的杂环底物的胺化和炔基化以中等至高产率提供所需的产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08942
• 作为试剂：
  描述：

  2-(氯甲基)-3-甲基-吡啶 、 四氢萘酚 在 methyl bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2-carboxylate 、 N-(2-hydroxy-5-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)acetamide 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 methyl 2-(4-((3-methylpyridin-2-yl)methoxy)-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  配体促进的苯胺、酚和杂环的 Meta-C-H 芳基化

  摘要：

  在这里，我们报告了一种通用的 3-乙酰氨基-2-羟基吡啶类配体的开发，这些配体使用降冰片烯作为瞬态介质促进苯胺、杂环芳香胺、苯酚和 2-苄基杂环的间位 CH 芳基化。提供了 120 多个例子，证明了这种配体支架能够实现广泛的底物和偶联伙伴范围。使用该配体还首次实现了以杂环芳基碘化物作为偶联伙伴的间位 CH 芳基化。通过允许来那度胺衍生物的间位 CH 芳基化，展示了这种药物发现转化的效用。还展示了该反应的无银方案的第一步。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04966

文献信息

• [EN] A VERSATILE LIGAND FOR PALLADIUM-CATALYZED META-C-H FUNCTIONALIZATIONS<br/>[FR] LIGAND POLYVALENT POUR DES FONCTIONNALISATIONS DE MÉTA-C-H CATALYSÉES PAR DU PALLADIUM
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2017184589A1

  公开（公告）日：2017-10-26

  A class of mono-protected 3-amino-2- hydroxypyridine (MPAHP) ligands that enable the meta- C-H arylation of anilines, phenols, phenylacetic acids, and biologically relevant heterocyclic compounds using norbornene as a transient mediator is disclosed. The applicability of this meta-arylation methodology in the pharmaceutical industry is illustrated for heteroaryl substrates and heteroaryl iodide coupling partners, a feat made possible by using the MPAHP ligand. The enabling nature of MPAHP ligands to achieve other meta-C-H functionalization processes is also illustrated by the development of a meta-C-H amination reaction and a meta-C-H alkynylation reaction.

  一种单保护的3-氨基-2-羟基吡啶（MPAHP）配体类别，能够利用去环戊烯作为瞬时介质，实现苯胺、酚、苯乙酸和生物相关杂环化合物的间位C-H芳基化。该间位芳基化方法在制药行业中的适用性通过对杂环底物和杂环碘化合物的示例进行说明，这一成就得益于使用MPAHP配体。MPAHP配体的启用性质还通过开发间位C-H氨化反应和间位C-H炔基化反应来展示其实现其他间位C-H官能化过程的能力。
• [EN] LIGAND-ENABLED META-C-H ACTIVATION USING A TRANSIENT MEDIATOR<br/>[FR] ACTIVATION DE MÉTA-C-H PERMISE PAR UN LIGAND UTILISANT UN MÉDIATEUR TRANSITOIRE
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2016123361A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  An alternative approach to formation of a C-C bond at a meta-position of an aromatic compound is disclosed that employs an ethylenically unsaturated bicyclic compound as a transient mediator to achieve meta-selective C-H activation with a simple and common ortho-directing group. The use of a pyridine-based ligand assists in relaying the palladium catalyst to the meta-position by the unsaturated bicyclic compound following initial ortho-C-H activation.

  披露了一种在芳香化合物的间位形成C-C键的替代方法，该方法利用乙烯不饱和的双环化合物作为瞬时介质，通过简单常见的邻向导向基团实现间选择性C-H活化。使用以吡啶为基础的配体有助于通过不饱和的双环化合物将钯催化剂传递到间位，从而实现最初的邻位C-H活化。
• METHOD FOR PRODUCING ESTER COMPOUND
  申请人：Kawakami Hiroyuki

  公开号：US20120123146A1

  公开（公告）日：2012-05-17

  Disclosed is an effective method for producing an ester compound at a reaction temperature lower than that of conventional methods, and with a high yield, even when inexpensive formic acid ester is used as a starting material. A method for producing an ester compound, the method comprising the step of reacting an organic compound having at least one unsaturated carbon bond in the molecule, and a formic acid ester in the presence of a catalyst system containing: a ruthenium compound; a cobalt compound; and a halide salt.

  揭示了一种有效的生产酯化合物的方法，该方法在比传统方法更低的反应温度下，甚至在使用廉价的甲酸酯作为起始物质时也能高产率地进行。一种生产酯化合物的方法，该方法包括以下步骤：在有机化合物中至少含有一个不饱和碳键的分子，和一种甲酸酯在催化剂体系的存在下进行反应，所述催化剂体系包含：钌化合物；钴化合物；和一种卤化盐。
• Chemical reactivity of the three-sulfur ring in norbornanetrithiolanes. The S3 transfer reaction
  作者：Tirthankar. Ghosh、Paul D. Bartlett

  DOI：10.1021/ja00230a037

  日期：1988.10

  Le chauffage de l'endo-phenyl-2 exo-trithia-3,4,5tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane avec le norbornene a 100°C donne l'exo-trithia-3,4,5tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane et le phenyl-2 norbornene, par une reaction de transfert de S 3

  Le chauffage de l'endo-phenyl-2 exo-trithia-3,4,5tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane avec le norbornene a 100°C donne l'exo-trithia-3,4,5tricyclo [5.2. 1.0 2,6 ] decane et le 苯基-2 降冰片烯，parune 反应 de transfert de S 3
• Method for preparing norbornene based addition polymer containing ester or acetyl functional group
  申请人：——

  公开号：US20040254318A1

  公开（公告）日：2004-12-16

  The present invention relates to a method for preparing a cyclic olefin polymer by addition polymerization, and more particularly to a method for preparing a norbornene-based addition polymer, which comprises a step of contacting a norbornene-based monomer having an ester or acctyl group with a catalyst system comprising: a Group X transition metal compound; a compound comprising a neutral Group XV electron donor ligand having a cone angle of at least 160°; and a salt capable of offering an anion that can be weakly coordinated to the transition metal, in solvent. The norbornene-based addition polymer having an ester or acetyl group according to the present invention is transparent, has superior adhesivity and a low dielectric constant, and it generates no byproducts when attached to metal. Therefore, it can be used as an optical film, a retardation film, a protection film for a polarizer POFs (plastic optical fiber), PCBs (printed circuit board), or insulators of electronic devices.

  本发明涉及一种通过加成聚合制备环烯基聚合物的方法，更具体地涉及一种制备基于诺伯烯的加成聚合物的方法，其中包括以下步骤：将具有酯基或乙酰基的诺伯烯基单体与催化剂体系接触，该催化剂体系包括：X族过渡金属化合物；包含一个具有至少160°锥角的中性XV族电子给体配体的化合物；以及一种能够提供能够弱配位于过渡金属的阴离子的盐，在溶剂中进行反应。本发明提供的具有酯基或乙酰基的诺伯烯基加成聚合物具有透明性，具有优异的粘附性和低介电常数，当附着于金属时不会产生副产物。因此，它可以用作光学膜、减速膜、偏振器POFs（塑料光纤）的保护膜、PCBs（印刷电路板）或电子器件的绝缘体。