(6S,12bR)-3-(benzyloxycarbonyl)-12-(tert-butoxycarbonyl)-6-[(tert-butoxycarbonyloxy)-methyl]-4-oxo-1,4,6,7,12,12b-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine | 1431855-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (6S,12bR)-3-(benzyloxycarbonyl)-12-(tert-butoxycarbonyl)-6-[(tert-butoxycarbonyloxy)-methyl]-4-oxo-1,4,6,7,12,12b-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine
• 英文别名: 3-O-benzyl 12-O-tert-butyl (6S,12bR)-6-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxymethyl]-4-oxo-1,6,7,12b-tetrahydroindolo[2,3-a]quinolizine-3,12-dicarboxylate
• CAS: 1431855-65-0
• 化学式: C₃₄H₃₈N₂O₈
• 分子量: 602.684
• InChiKey: PECCBNFXUPKMCO-WXVAWEFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.24
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  113.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6S,12bR)-3-(benzyloxycarbonyl)-12-(tert-butoxycarbonyl)-6-[(tert-butoxycarbonyloxy)-methyl]-4-oxo-1,4,6,7,12,12b-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine 在 caesium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 C₃₀H₃₀N₂O₇
  参考文献：
  名称：

  Nazarov试剂的合成当量的制备和双迈克尔加成反应

  摘要：

  已开发出能够与α，β-不饱和羰基化合物进行碱催化的双迈克尔加成反应的纳扎罗夫试剂的甲硅烷基衍生物2的合成等价物。该新试剂可与不饱和吲哚并[2,3- a ]喹啉嗪内酰胺反应，生成五环育亨宾酮型衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol400934c
• 作为产物：
  描述：

  (6S,12bR)-12-(tert-butoxycarbonyl)-6-[(tert-butoxycarbonyloxy)methyl]-4-oxo-1,2,3,4,6,7,12,12b-octahydroindolo[2,3-a]quinolizine 在 吡啶 、 双氧水 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (6S,12bR)-3-(benzyloxycarbonyl)-12-(tert-butoxycarbonyl)-6-[(tert-butoxycarbonyloxy)-methyl]-4-oxo-1,4,6,7,12,12b-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine
  参考文献：
  名称：

  Nazarov试剂的合成当量的制备和双迈克尔加成反应

  摘要：

  已开发出能够与α，β-不饱和羰基化合物进行碱催化的双迈克尔加成反应的纳扎罗夫试剂的甲硅烷基衍生物2的合成等价物。该新试剂可与不饱和吲哚并[2,3- a ]喹啉嗪内酰胺反应，生成五环育亨宾酮型衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol400934c

文献信息

• Origin of the Base-Dependent Facial Selectivity in Annulation Reactions of Nazarov-Type Reagents with Unsaturated Indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizidine Lactams
  作者：Carolina Estarellas、Federica Arioli、Maria Pérez、Celeste Are、David Hevia、Elies Molins、F. Javier Luque、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1002/ejoc.201700610

  日期：2017.7.25

  selectivity was observed when the reaction was performed in the presence of Cs2CO3, leading to the corresponding trans adducts. This annulation is the key step of an stereocontrolled synthesis of the 17a-carba-analog of the heteroyohimbine alkaloid akuammigine. Theoretical calculations were used to rationalize the facial selectivity of these double Michael addition reactions.

  当使用 DBU 作为碱时，甲基取代的 Nazarov 试剂 4 与 Nind-Boc indoloquinolizidine 内酰胺发生立体选择性反应，得到预期的 H-3/H-15 顺式五环育亨宾型加合物。然而，当反应在 Cs2CO3 存在下进行时，观察到面部选择性的显着变化，导致相应的反式加合物。这种环化是立体控制合成异育亨宾生物碱 akuammigine 的 17a-carba 类似物的关键步骤。理论计算被用来合理化这些双迈克尔加成反应的表面选择性。
• Stereocontrolled Annulations of Indolo[2,3-<i>a</i>]quinolizidine-Derived Lactams with a Silylated Nazarov Reagent: Access to Allo and Epiallo Yohimbine-Type Derivatives
  作者：Federica Arioli、Maria Pérez、Celeste Are、Carolina Estarellas、F. Javier Luque、Joan Bosch、Mercedes Amat

  DOI：10.1002/chem.201501912

  日期：2015.9.14

  The facial selectivity of double Michael addition reactions of the silylated Nazarov reagent 4 to unsaturated indolo[2,3‐a]quinolizidine lactams 3 has been studied. Pentacyclic 3‐H/15‐H trans adducts 5 are generated from Nind‐unsubstituted lactams, but the corresponding cis isomers 6 are formed when the indole nitrogen has a tert‐butyloxycarbonyl (Boc) substituent. This reversal in the facial selectivity

  已研究了甲硅烷基化的Nazarov试剂4对不饱和吲哚[2,3- a ]喹诺唑烷内酰胺3的两次迈克尔加成反应的面部选择性。五环3-H / 15-H反式加合物5个从产生Ñ IND -未被取代的内酰胺，但相应的顺式的异构体6时的吲哚氮具有形成叔‐丁氧羰基（Boc）取代基。通过理论计算已经合理地消除了环形表面选择性的这种逆转，这表明在立体电子控制下的初始亲核攻击受到了庞大Boc基团的阻碍。五环Nazarov衍生的加合物的合成有用性通过将其转化为异源和Epiallo育亨宾型靶标而得到证明。
• Preparation and Double Michael Addition Reactions of a Synthetic Equivalent of the Nazarov Reagent
  作者：Mercedes Amat、Federica Arioli、Maria Pérez、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1021/ol400934c

  日期：2013.5.17

  A synthetic equivalent of the Nazarov reagent, the silyl derivative 2, able to undergo base-catalyzed double Michael addition reactions with α,β-unsaturated carbonyl compounds has been developed. The new reagent satisfactorily reacts with unsaturated indolo[2,3-a]quinolizidine lactams to give pentacyclic yohimbinone-type derivatives.

  已开发出能够与α，β-不饱和羰基化合物进行碱催化的双迈克尔加成反应的纳扎罗夫试剂的甲硅烷基衍生物2的合成等价物。该新试剂可与不饱和吲哚并[2,3- a ]喹啉嗪内酰胺反应，生成五环育亨宾酮型衍生物。