(1R*,5S*,8S*)-8-mesyloxy-5-methylbicyclo<3.3.0>octan-2-one | 131556-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (1R*,5S*,8S*)-8-mesyloxy-5-methylbicyclo<3.3.0>octan-2-one
• 英文别名: [(1S,3aS,6aR)-3a-methyl-6-oxo-1,2,3,4,5,6a-hexahydropentalen-1-yl] methanesulfonate
• CAS: 131556-19-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄S
• 分子量: 232.301
• InChiKey: KUKPNCMHLXZRIE-LPEHRKFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  60.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R*,5S*,8S*)-8-mesyloxy-5-methylbicyclo<3.3.0>octan-2-one 在 palladium on activated charcoal 、 Raney nickel (W-4) 六甲基磷酰三胺 、 palladium diacetate 、 sodium hydroxide 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 双氧水 、 臭氧 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、151.68 kPa 条件下， 反应 20.48h， 生成 (+/-)-methyl epoxycantabronate
  参考文献：
  名称：

  三奎烷萜类化合物的总合成（±）-甲基肾上腺素和（±）-甲基肾上腺素

  摘要：

  由3-甲基环戊-2-烯-1-酮（6）以立体控制的方式合成了外消旋的坎培苯二酸甲酯（2）和环氧坎波膦酸甲酯（4）。

  DOI：

  10.1039/c39900001324
• 作为产物：
  描述：

  (RS)-3-methyl-3-<2-(1,3-dioxan-2-yl)ethyl>cyclopentanone 在 盐酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (1R*,5S*,8S*)-8-mesyloxy-5-methylbicyclo<3.3.0>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  三奎烷萜类化合物的总合成（±）-甲基肾上腺素和（±）-甲基肾上腺素

  摘要：

  由3-甲基环戊-2-烯-1-酮（6）以立体控制的方式合成了外消旋的坎培苯二酸甲酯（2）和环氧坎波膦酸甲酯（4）。

  DOI：

  10.1039/c39900001324

文献信息

• Annulations via Bifunctional Reagents. Total Syntheses of (±)-Methyl Cantabrenonate and (±)-Methyl Epoxycantabronate
  作者：Edward Piers、Johanne Renaud

  DOI：10.1055/s-1992-34160

  日期：——

  Total syntheses of the angularly fused triquinane sesquiterpenoids (±)-methyl cantabrenonate (10) and (±)-methyl epoxycantabronate (11) are described. The bicyclic enone, (RS)-5-methylbicyclo-[3.3.0]oct-1 (8)-en-2-one (18), was readily obtained from 3-methyl-2-cyclopenten-1-one (20). The highly stereoselective conversion of 18 into the tricyclic oxo alkene, (1R*,5R*,8R*)-5-methyl-9-methylenetricyclo [6.3.0.01,5]undecan-2-one (19), was achieved via a one-pot process involving the reaction of 18 with the novel lower order bifunctional cuprate reagent lithium (4-chloro-1-buten-2-yl)-cyanocuprate (15). The key intermediate 19 was transformed into the tricyclic enone (1R*,5R*,8S*, 9R*)-2,5,9-trimethyltricyclo-[6.3.0.01,5]undec-2-en-4-one (44), by means of a straightforward sequence of reactions. Hydrogenation of 44 gave a single ketone 45, which was converted, in two synthetic operations, into (±)-10. Treatment of 10 with hydrogen peroxide/sodium hydroxide provided, stereoselectively, (±)-11.

  角接融合的三环倍半萜三喹烷(±)-甲基坎塔布雷诺酸酯(10)和(±)-甲基环氧坎塔布罗酸酯(11)的全合成方法被描述。双环烯酮，(RS)-5-甲基双环-[3.3.0]辛-1(8)-烯-2-酮(18)，易于从3-甲基-2-环戊烯-1-酮(20)获得。高度立体选择性地将18转化为三环氧代烯烃，(1R*,5R*,8R*)-5-甲基-9-亚甲基三环[6.3.0.01,5]十一烷-2-酮(19)，是通过一步过程实现的，该过程涉及18与新型低阶双官能团铜锂酸盐试剂锂(4-氯-1-丁烯-2-基)氰基铜锂酸盐(15)的反应。关键中间体19通过一系列直接的反应序列转化为三环烯酮(1R*,5R*,8S*,9R*)-2,5,9-三甲基三环[6.3.0.01,5]十一烷-2-烯-4-酮(44)。将44氢化得到单一的酮45，该酮在两次合成操作中转化为(±)-10。将10与过氧化氢/氢氧化钠处理，立体选择性地得到(±)-11。
• PIERS, EDWARD;RENAUD, JOHANNE, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N9, C. 1324-1326
  作者：PIERS, EDWARD、RENAUD, JOHANNE

  DOI：——

  日期：——