2'-甲基联苯-4-羧酸乙酯 | 134694-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2'-甲基联苯-4-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2'-methylbiphenyl-4-carboxylate
• 英文别名: Ethyl 4-(2-methylphenyl)benzoate
• CAS: 134694-65-8
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: JATKHVTURSIAGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-甲基联苯-4-羧酸乙酯 在 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(2-methylphenyl)benzoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Identification and Initial Structure−Activity Relationships of a Novel Class of Nonpeptide Inhibitors of Blood Coagulation Factor Xa

  摘要：

  The discovery and some of the basic structure-activity relationships of a series of novel nonpeptide inhibitors of blood coagulation Factor Xa is described. These inhibitors are functionalized p-alanines, exemplified by 2a. Docking experiments placing 2a in the active site of Factor Xa implied that the Most expeditious route to enhancing in vitro potency was to modify the group occupying the S3 site of the enzyme. Increasing the hydrophobic contacts between the inhibitor and the enzyme in this region led to 8, which has served as the prototype for this series. In addition, an enantioselective synthesis of these substituted p-alanines was also developed.

  DOI：

  10.1021/jm970482y
• 作为产物：
  描述：

  邻甲苯基溴化镁 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三环己基膦 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 2'-甲基联苯-4-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的α，α-二取代的芳基甲醇的芳基化反应，是通过CC或CH键的裂解来实现的。

  摘要：

  钯催化的α，α-二取代的芳基甲醇与芳基卤化物的芳基化反应不仅通过邻位的CH键裂解，还通过sp（2）-sp（3）CC键的裂解以及酮的释放而进行（β-碳消除）得到相应的联芳基。这两个反应似乎都是通过常见的芳基钯（II）醇盐中间体发生的。报道了关于在芳基化中优先裂解CC或CH键的系统研究的结果。在重要发现中，由于空间原因，甚至可以从芳基（二苯基）甲醇中选择性除去邻位取代的芳基。因此，通过用芳基溴化物和氯化物处理相应的芳基（二苯基或二甲基）甲醇，可以有效地生产具有邻取代基的各种联芳基。

  DOI：

  10.1021/jo0344034

文献信息

• The Rational Design and Synthesis of Water-Soluble Thiourea Ligands for Recoverable Pd-Catalyzed Aerobic Aqueous Suzuki–Miyaura Reactions at Room Temperature
  作者：Wei Chen、Xiao-Yan Lu、Bei-Hua Xu、Wei-guo Yu、Zi-niu Zhou、Ying Hu

  DOI：10.1055/s-0036-1589150

  日期：2018.4

  black precipitate reveal that Pd nanoparticles are formed during the reactions and are stabilized by the carboxylic-functionalized thiourea ligands. Eight precatalysts containing carboxylic-functionalized thiourea ligands are prepared and their activities and recyclability are evaluated in aerobic aqueous Suzuki–Miyaura reactions. A bulky monothiourea–Pd complex, functionalized with four carboxylic groups

  摘要 制备了八种含有羧基官能化硫脲配体的预催化剂，并在有氧的Suzuki-Miyaura水溶液反应中评估了它们的活性和可回收性。具有四个羧基官能团的庞大的单硫脲-Pd复合物在芳基溴化物与芳基硼酸的偶联反应中显示出最佳的活性和可回收性。该催化剂可以重复使用至少五次，而其催化活性没有任何显着降低。TEM分析和所观察到的黑色沉淀物的确证催化活性表明，Pd纳米颗粒在反应过程中形成，并被羧基官能化的硫脲配体稳定。 制备了八种含有羧基官能化硫脲配体的预催化剂，并在有氧的Suzuki-Miyaura水溶液反应中评估了它们的活性和可回收性。具有四个羧基官能团的庞大的单硫脲-Pd复合物在芳基溴化物与芳基硼酸的偶联反应中显示出最佳的活性和可回收性。该催化剂可以重复使用至少五次，而其催化活性没有任何显着降低。TEM分析和所观察到的黑色沉淀物的确证催化活性表明，Pd纳米颗粒在反应过程中形成，并被羧基官能化的硫脲配体稳定。
• [Pd(Cl)2{P(NC5H10)(C6H11)2}2]-A Highly Effective and Extremely Versatile Palladium-Based Negishi Catalyst that Efficiently and Reliably Operates at Low Catalyst Loadings
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.201001201

  日期：——

  electronically activated, non‐activated, deactivated, sterically hindered, heterocyclic, and functionalized aryl bromides with various (also heterocyclic) arylzinc reagents, typically within a few minutes at 100 °C in the presence of just 0.01 mol % of catalyst. Aryl bromides containing nitro, nitrile, ether, ester, hydroxy, carbonyl, and carboxyl groups, as well as acetals, lactones, amides, anilines,

  [Pd（Cl）2 P（NC 5 H 10）（C 6 H 11）2 } 2 ]（1）已通过使市售的[Pd（cod）（Cl）2 ]反应定量制备。室温下在几分钟内在N 2中与易于制备的1-（二环己基膦酰基）哌啶在甲苯中的环辛二烯）。综合大楼1已被证明是极佳的Negishi催化剂，能够将各种电子活化，非活化，失活，空间受阻，杂环和官能化的芳基溴化物与各种（也是杂环的）芳基锌试剂定量偶联，通常在几分钟内即可完成。 100°C，仅存在0.01 mol％的催化剂。含有硝基，腈，醚，酯，羟基，羰基和羧基的芳基溴化物，以及缩醛，内酯，酰胺，苯胺，烯烃，羧酸，乙酸，吡啶和嘧啶已被成功用作偶联伙伴。此外，在两个反应伙伴中都可以容忍电子和空间变化。实验观察强烈表明分子机制是有效的。
• Derivatives of aminobenzoic and aminobiphenylcarboxylic acids useful as anti-cancer agents
  申请人：Schering Corporation

  公开号：US06228985B1

  公开（公告）日：2001-05-08

  The present invention provides compounds having the formula: wherein n is 0 or 1; R is —NH2 or wherein R1 and R2 are independently selected from the group consisting of H, alkyl, aralkyl, heteroaralkyl, carboxy, carboxyalkyl, and carbamoyl; Q is R3C(O)— or wherein R5 is selected from the group consisting of H, alkyl, aralkyl, heteroaralkyl, and carbamoylalkyl, and R3 and R4 are selected from the group consisting of H, alkyl, alkoxy, arylalkoxy, aralkyl, heteroaralkyl, and carbamoylalkyl; the Q—NH—(CH2)n— and the —C(O)R substituents of the compound of formula I are independently positioned ortho, meta, orpara relative to the carbon atoms that form the bond between the two phenyl groups to which said substituents are bound, with the proviso that said substituents are not both positioned ortho; and the Q—NH—(CH2)n and the —C(O)R substituents of the compound of formula II are positioned meta orpara to each other; or a biolabile ester thereof, or a pharmaceutically acceptable salt thereof. The compounds are useful for treating uPA- or uPAR-mediated disorders, e.g., tumor metastasis, tumor angiogenesis, restenosis, chronic inflammation, or corneal angiogenesis.

  本发明提供具有以下结构的化合物： 其中n为0或1； R为—NH2或 其中R1和R2分别选自H、烷基、芳基烷基、杂环芳基、羧基、羧基烷基和氨基甲酰基的群组； Q为R3C(O)—或 其中R5选自H、烷基、芳基烷基、杂环芳基和氨基甲酰基烷基的群组，R3和R4选自H、烷基、烷氧基、芳基烷氧基、芳基烷基、杂环芳基和氨基甲酰基烷基的群组； 公式I化合物的Q—NH—(CH2)n—和—C(O)R取代基独立地相对于形成两个苯基之间的碳原子定位于邻位、间位或对位，但前提是这些取代基不会同时定位于邻位；以及 公式II化合物的Q—NH—( )n和—C(O)R取代基相对于彼此定位于间位或对位； 或其生物可降解酯，或其药学上可接受的盐。这些化合物可用于治疗uPA或uPAR介导的疾病，例如肿瘤转移、肿瘤血管生成、再狭窄、慢性炎症或角膜血管生成。
• Efficient Negishi Coupling Reactions of Aryl Chlorides Catalyzed by Binuclear and Mononuclear Nickel−N-Heterocyclic Carbene Complexes
  作者：Zhenxing Xi、Yongbo Zhou、Wanzhi Chen

  DOI：10.1021/jo8018686

  日期：2008.11.7

  nickel-N-heterocyclic carbene catalyzed Negishi cross-coupling reaction of a variety of unactivated aryl chlorides, heterocyclic chlorides, aryl dichlorides, and vinyl chloride. The mononuclear and binuclear nickel-NHC complexes supported by heteroarene-functionalized NHC ligands are found to be highly efficient for the coupling of unactivated aryl chlorides and organozinc reagents, leading to biaryls and terphenyls

  我们描述了各种未活化的芳基氯化物，杂环氯化物，芳基二氯化物和氯乙烯的第一个镍-N-杂环卡宾催化的Negishi交叉偶联反应。发现杂芳烃官能化的NHC配体支持的单核和双核镍-NHC络合物对于未活化的芳基氯化物和有机锌试剂的偶联非常有效，在温和的条件下可产生联芳基和三联苯，收率高至优异。对于所有的芳基氯化物，由于可能的双金属协同作用，双核镍催化剂显示出比单核镍配合物更高的活性。
• Room Temperature Palladium-Catalyzed Cross Coupling of Aryltrimethylammonium Triflates with Aryl Grignard Reagents
  作者：Jonathan T. Reeves、Daniel R. Fandrick、Zhulin Tan、Jinhua J. Song、Heewon Lee、Nathan K. Yee、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol1018739

  日期：2010.10.1

  Aryltrimethylammonium triflates and tetrafluoroborates were found to be highly reactive electrophiles in the Pd-catalyzed cross coupling with aryl Grignard reagents. The coupling reactions proceed at ambient temperature with a nearly stoichiometric quantity of Grignard reagent, and diverse functionality is tolerated. Competition experiments established the reactivity of PhNMe3OTf relative to PhCl,

  在芳基格氏试剂的Pd催化交叉偶联中，发现芳基三甲基铵三氟甲磺酸盐和四氟硼酸盐是高度反应性的亲电子试剂。偶联反应在环境温度下以接近化学计量的格氏试剂进行，并且可以耐受多种功能。竞争实验确定了PhNMe 3 OTf相对于PhCl，PhBr，PhI和PhOTf的反应性。