2-propargyl-2-(carbomethoxy)cyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-propargyl-2-(carbomethoxy)cyclopentanone
• 英文别名: methyl 2-oxo-1-(prop-2-yn-1-yl)cyclopentane-1-carboxylate；Methyl 2-oxo-1-prop-2-ynylcyclopentane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₂O₃
• 分子量: 180.203
• InChiKey: HWMZDIZNYIJEJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-propargyl-2-(carbomethoxy)cyclopentanone 在 sodium cyanide 、 盐酸羟胺 、 对甲苯磺酰氯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 6-丙-2-炔基哌啶-2-酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化的区域选择性分子内N-卤代酰化反应合成环外和环内酰胺

  摘要：

  1,2-二卤代烯烃与酰胺的分子内铜催化交叉偶联反应生成环状β-卤代烯酰胺，后者可参与第二次交叉偶联反应以有效合成高度官能化的环状酰胺。外环和内环区域异构体之间分子内偶联的选择性是至关重要的合成因素，并受底物结构和反应条件的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000137
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧羰基环戊酮 、 3-溴丙炔 在 caesium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-propargyl-2-(carbomethoxy)cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  金（I）-氢化物转移催化1,5-烯炔醚的串联环化异构化

  摘要：

  通过在催化（C 6 F 5）3 PAuCl / AgSbF 6存在下通过氢化物转移引发的新型金催化串联方案，已实现了稠合多环系统的形成。这种串联反应可在一次化学操作中快速接近各种稠合多环物种，从而导致两个碳-碳键和三个环的立体定向形成。

  DOI：

  10.1002/anie.201806842

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Tandem Cycloisomerization of 1,5-Enyne Ethers by Hydride Transfer
  作者：Xiao-Lin Lu、Mao-Yun Lyu、Xiao-Shui Peng、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1002/anie.201806842

  日期：2018.8.27

  A novel gold‐catalyzed tandem protocol, initiated by hydride transfer in the presence of catalytic (C6F5)3PAuCl/AgSbF6, for the formation of fused polycyclic ring systems has been achieved. This tandem reaction provides rapid access to various fused polycyclic species in a single chemical operation, leading to stereospecific formation of two carbon–carbon bonds and three rings.

  通过在催化（C 6 F 5）3 PAuCl / AgSbF 6存在下通过氢化物转移引发的新型金催化串联方案，已实现了稠合多环系统的形成。这种串联反应可在一次化学操作中快速接近各种稠合多环物种，从而导致两个碳-碳键和三个环的立体定向形成。
• Reduction of 2-Alkyl-2-carbomethoxy-cyclopentanone Derivatives with Sodium Borohydride. II. The Elucidation of the Diastereoselective Control^a
  作者：Lis H. P. Teixeira、Eliezer J. Barreiro、Carlos A. M. Fraga

  DOI：10.1080/00397919708004185

  日期：1997.9

  Abstract The synthesis and reduction of four new 2-substituted β-keto-ester derivatives (6–9), employing inexpensive sodium borohydride, were achieved to evaluate the diastereoselectivity of the reduction process of 2-allyl-2-carbomethoxy cyclopentanone derivative (1a) in the same conditions. These results indicating that the diastereoselective control in this process depend on blockage of the re-face

  摘要 使用廉价的硼氢化钠合成和还原了四种新的 2-取代 β-酮酯衍生物 (6-9)，以评估 2-烯丙基-2-甲氧基环戊酮衍生物 (1a) 还原过程的非对映选择性。 ) 在相同条件下。这些结果表明，该过程中的非对映选择性控制取决于（1a）的re-face被提议的羰基-π-堆积型相互作用的阻断。a 这项工作代表了来自 UFRJ LASSBio 的 #19 贡献。
• Route Scouting towards a Methyl Jasmonate Precursor
  作者：Christian Chapuis、Eric Walther、Fabrice Robvieux、Claude-Alain Richard、Laurent Goumaz、Jean-Yves de Saint Laumer

  DOI：10.1002/hlca.201500257

  日期：2016.2

  For the synthesis of methyl jasmonate (1), via the strategic intermediates 3, 4, and 6a, we constructed a synthetic network via the diverse intermediates 7–10, 13, 14, 17, and 18. This allowed us to compare the efficiency of more than 20 novel routes. The most productive pathway with a total yield of 38% is represented by the sequence→5a→5m→13b→13a→6a→4 and proceeds via sequential bromination, basic

  对于茉莉酮酸甲酯（合成1），通过战略中间体3,4，和6a中，我们构建了合成的网络通过多样化中间体7 - 10，13，14，17，和18。这使我们能够比较20多种新颖路线的效率。总产量为38％的最高产途径由以下顺序表示：5a → 5m → 13b → 13a → 6a → 4，并通过顺序溴化，碱性消除，脱甲氧甲氧基化，异构化，最后是Lindlar加氢。最短的选择方式2a →[（（E，E）‐ 12b ]→ 3 → 4）是基于Naef方法的改进的两锅法序列，该方法基于廉价环戊酮（2a）与巴豆醛之间的醛醇缩合，与原位科里 Chaykovsky相转移条件下的环丙烷化。然后将关键中间体3简单地热解，得到4总产量的27％。通过六步偏差→ 5a → 5c → 8c → 13a → 6a → 4的替代异构化方法虽然效率更高，但更长一些，总产率为32％。或者，通过五步顺序→ 5a → 5c → 2h → 2i
• Atom-Economic Synthesis of Pentaleno[2,1-<i>b</i>]indoles via Tandem Cyclization of Alkynones Initiated by Aminopalladation
  作者：Junjie Chen、Xiuling Han、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02817

  日期：2017.2.17

  An atom-economic Pd(OAc)2-catalyzed tandem cyclization of alkynones to synthesize pentaleno[2,1-b]indoles was developed efficiently. In the formed tetracyclic indole framework, two neighboring stereocenters, one being all-carbon quaternary, are being constructed in a single process with excellent diastereoselectivity. This reaction was initiated by aminopalladation of alkynes and quenched by addition

  有效地开发了原子经济的Pd（OAc）2催化的炔烃串联环化反应，合成了戊烯二酚[2,1- b ]吲哚。在所形成的四环吲哚骨架中，两个相邻的立体中心（一个为全碳季铵盐）以单一非对映选择性的方法进行构建。该反应通过炔的氨基palpalpalation开始，并通过加至分子内羰基中止。
• Grubbs Catalyst Promoted Oxacycloisomerization: An Easy Route to Bicyclic Dihydrofurans and Tricyclic Acetals
  作者：Jean-Luc Parrain、Assya Taleb、Mokhtar Lahrech、Salih Hacini、Jérôme Thibonnet

  DOI：10.1055/s-0029-1217341

  日期：——

  Oxacycloisomerization of 1-hydroxy-2-propargyl cyclic derivatives was catalyzed by the first-generation Grubbs catalyst (Grubbs I) and led to good yields of bicyclic dihydrofurans. Tricyclic acetals were also obtained from cyclic alkyne diols using the same experimental procedure.

  1-羟基-2-炔丙基环状衍生物的氧杂环异构化由第一代格拉布斯催化剂（Grubbs I）催化，并导致双环二氢呋喃的良好收率。还使用相同的实验程序从环状炔二醇中获得了三环缩醛。