methyl β-D-galactopyranoside 3-O-tosylate | 55003-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl β-D-galactopyranoside 3-O-tosylate
• 英文别名: methyl 3-O-(4-toluenesulfonyl)-β-D-galactopyranoside
• CAS: 55003-41-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₈S
• 分子量: 348.374
• InChiKey: OHNUVTOTNGCNBD-XHJNMGKDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.85
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  122.52
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 甲醇 、 四丁基溴化铵 、 碘 、 二正丁基氧化锡 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 methyl β-D-galactopyranoside 3-O-tosylate
  参考文献：
  名称：

  适应 Zemplén 的条件，以一种简单且高度选择性的方法来处理甲基 1,2-反式糖苷

  摘要：

  1,2-反式甲基糖苷可以很容易地从全乙酰化糖中获得，方法是将它们最初转化为糖基碘供体，然后将这些糖基暴露于稍过量的甲醇钠甲醇中。在这些条件下，一组不同的单糖和双糖前体以令人满意的产率（在 59-81% 的范围内）提供相应的 1,2-反式糖苷和伴随的脱-O-乙酰化。当使用 GlcNAc 糖基氯作为供体时，类似的方法也被证明是有效的。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2023.108824

文献信息

• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXIV. Regioselective Monotosylation of Non-protected and Partially Protected Glycosides by the Dibutyltin Oxide Method.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Makoto NISHIMURA、Takuya KOBAYASHI、Yoshiyuki SATO、Kimihiro KANEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.39.2883

  日期：——

  Tosylation of non-protected glycopyranosides with p-toluenesulfonyl chloride in the presence of 4-dimethyl-aminopyridine, after activiation of the glycosides by dibutyltin oxide, gave mono-O-tosylates in good yield. The regioselectivity in this tosylation was different from that in the corresponding benzoylation for some glycosides. The reason for this difference is discussed based on an equilibrium of the tin intermediates and kinetic attack of the tosyl chloride on the intermediates. Thus, by application of this tosylation method to non-protected and partially protected glycosides, various glycoside mono-O-tosylates were synthesized regioselectively.

  在二丁基锡氧化物活化糖苷后，使用对甲苯磺酰氯和4-二甲氨基吡啶的存在下，对非保护性糖苷进行甲苯磺酰化反应，可得到产量良好的单-O-甲苯磺酸酯。某些糖苷在这种甲苯磺酰化反应中的区域选择性与相应的苯甲酰化反应不同。这种差异的原因基于锡中间体的平衡和甲苯磺酰氯对中间体的动力学攻击。因此，通过将这种方法应用于非保护性和部分保护性糖苷，可以区域选择性地合成各种糖苷单-O-甲苯磺酸酯。
• Chiral Benzazaborole‐Catalyzed Regioselective Sulfonylation of Unprotected Carbohydrate Derivatives
  作者：Satoru Kuwano、Yusei Hosaka、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/chem.201903443

  日期：2019.10.8

  Chiral benzazaborole-catalyzed regioselective sulfonylations of unprotected carbohydrate derivatives have been developed. This methodology enables direct regioselective functionalization of the secondary OH group in carbohydrate in the presence of the primary OH group. By using the chiral organoboron catalysis, kinetic resolution of the carbohydrate derivatives was also achieved.

  已经开发了未保护的碳水化合物衍生物的手性苯并氮杂硼烷催化的区域选择性磺酰化。该方法使得在存在伯OH基的情况下，能够直接对碳水化合物中的仲OH基进行区域选择性官能化。通过使用手性有机硼催化，还实现了碳水化合物衍生物的动力学拆分。
• Effective Organotin-Mediated Regioselective Functionalization of Unprotected Carbohydrates
  作者：Yixuan Zhou、Kuo-Shiang Liao、Tzu-Yin Chen、Yves S. Y. Hsieh、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00397

  日期：2023.6.2

  carbohydrates. The counteranion of tetrabutylammonium ion with a weak coordination ability plays a crucial role in the improved regioselective reactions. A convenient access to the intermediates of synthetic value is also demonstrated in the organotin-mediated regioselective tosylation of unprotected carbohydrates, followed by the nucleophilic inversion reaction to give sulfur-containing and azide-modified

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，