(-)-1,10-dimethyl-1(9)-octalone-2 | 104873-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-1,10-dimethyl-1(9)-octalone-2
• 英文别名: (-)-(4aS)-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-1,4a-dimethylnaphthalen-2(3H)-one；(4aR)-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one；(4aR)-1,4a-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2-one
• CAS: 104873-45-2
• 化学式: C₁₂H₁₈O
• 分子量: 178.274
• InChiKey: WNVZKCBLUKHUBI-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.0±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1,10-dimethyl-1(9)-octalone-2 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium aluminium deuteride 作用下， 生成 (1S,4aR,8aS)-1,4a-dimethyl(1,2-²H₂)octahydronaphthalene-2,8a(1H)-diol
  参考文献：
  名称：

  可可中发霉变味的分子背景

  摘要：

  将香气提取物稀释分析平行应用于从发酵可可种子中分离出的具有明显发霉味的异味和从无缺陷的参考样品中分离出的挥发物，可揭示出（-）-土臭素，4-甲氧基-2异味可可中的气味质量和较高的风味稀释因子，因此，潜在的异味化合物有：5-二甲基呋喃-3（2 H）-one，1 H-吲哚和3-甲基-1 H-吲哚比参考样品中的要高。定量分析了九种异味可可样品中的四种化合物，并计算了气味活性值（浓度与气味阈值之比），表明了（-）-geosmin和3-methyl-1 H的关键作用-吲哚为异味。在巧克力行业，其定量可用于客观地评估来料检验水平上的异味。由于两种化合物均不均匀地分布在睾丸和胚胎之间，因此需要对种子的两部分进行单独的定量。

  DOI：

  10.1021/acs.jafc.1c00564
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4a-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalene-2-one 生成 (-)-1,10-dimethyl-1(9)-octalone-2
  参考文献：
  名称：

  手性亚胺的不对称迈克尔型烷基化。（-）-geosmin和其他两个相关天然萜烯以及enant -（+）- geosmin的对映选择性合成

  摘要：

  已通过不对称过程制备了高化学收率和对映体收率的天然（-）-地臭素11，（+）-八氢萘酸14（来自Vetiveria zizanioides）和（+）-八氢萘酸15（来自Bazzania fauriana和B. angustifolia）。手性亚胺6和12的迈克尔型烷基化。还通过相同的方法合成了对映体-（+）-地奥斯明。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)99338-9

文献信息

• Efficient synthesis of (−)- and (+)-tricyclic compounds with enone functionalities in rings A and C. A novel class of orally active anti-inflammatory and cancer chemopreventive agents
  作者：Tadashi Honda、Frank G. Favaloro, Jr.、Tomasz Janosik、Yukiko Honda、Nanjoo Suh、Michael B. Sporn、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1039/b307491a

  日期：——

  desired to synthesize optically active TBE compounds for a comparison of the biological potency of both enantiomers. We now describe the synthesis of both enantiomers of (4a[small beta],8a[small beta],10a[small alpha])-1,2,4a,6,8a,9,10,10a-octahydro-1,1,4a,8a-tetramethyl-2,6-dioxophenanthren e-3-carbonitrile (2) and 3 from commercially available simple compounds. Interestingly, (+)-3 having the same

  根据合成的三萜类化合物2-氰基-3,12-二氧代油酸酯-1,9（11）的结构设计了在环A和环C具有烯酮官能团的新型三环化合物[三环-双-烯酮（TBE）化合物]。 ）-二烯-28-油酸（CDDO）（1），它是预防和/或治疗癌症和炎症性疾病的有前途的候选药物，其发病机理可能涉及一氧化氮（NO）和/或前列腺素的过量生产。一系列外消旋形式的TBE化合物显示出对小鼠巨噬细胞中干扰素-γ（IFN-γ）诱导的NO产生的高抑制活性。这些化合物之一，（+/-）-（4a [小β，8a [小β，10a [小α]）-1,2,4a，6,8a，9,10,10a-八氢-1 ，1,4a，8a-tetramethyl-2,6-dioxophenanthren e-3,7-dicarbonitrile（（+/-）-3），在一项初步研究中，使用硫代乙醇酸酯和IFN-γ诱导的小鼠腹膜炎症，口服活性为15 mg kg（-1）（单次
• DoE (Design of Experiments) Assisted Allylic Hydroxylation of Enones Catalysed by a Copper-Aluminium Mixed Oxide
  作者：Ana Leticia García-Cabeza、Rubén Marín-Barrios、Redouan Azarken、F. Javier Moreno-Dorado、María J. Ortega、Hilario Vidal、José M. Gatica、Guillermo M. Massanet、Francisco M. Guerra

  DOI：10.1002/ejoc.201301145

  日期：2013.12

  The allylic hydroxylation of enones using dioxygen as the oxidant has been studied. The reaction was first examined in the absence of any catalyst, using β-ionone as a model substrate. Then a new copper–aluminium mixed oxide, Cu–Al Ox, was prepared and characterized in order to be used as a catalyst. This oxide showed good activity, and provided the corresponding γ- or ϵ-hydroxylated enones, starting

  已经研究了使用双氧作为氧化剂的烯酮的烯丙基羟基化。首先在没有任何催化剂的情况下检查反应，使用 β-紫罗兰酮作为模型底物。然后制备并表征了一种新的铜-铝混合氧化物 Cu-Al Ox 以用作催化剂。这种氧化物显示出良好的活性，并提供相应的 γ-或 ε-羟基化烯酮，从不同的 α,β- 或 α,β,γ,δ-不饱和酮开始。在所有情况下，与在没有催化剂的情况下进行的实验相比，产率都有显着提高。该反应是选择性的，仅在很小的程度上检测到环氧化物或其他过氧化产物的形成。所描述的程序是迄今为止所描述的那些方法的技术上简单的合成替代方案，涉及许多反应步骤或有毒试剂。
• Stereochemistry-61
  作者：Claude Agami、Catherine Puchot

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87620-1

  日期：1986.1

  Optically active octalones result from dehydration of the corresponding racemic β-ketols catalyzed by (S)-phenylalanine or (S)-proline. According to the nature of the amino acid, opposite enantioselectivities were observed during the kinetic resolutions. Catalysis by proline leads to higher enantiomeric excesses and occurs with greater discrimination between different substrates. A mechanism involving

  旋光性八氢萘酮是由（S）-苯丙氨酸或（S）-脯氨酸催化的相应外消旋β-酮醇脱水制得的。根据氨基酸的性质，在动力学拆分过程中观察到相反的对映选择性。脯氨酸的催化导致更高的对映体过量，并且在不同底物之间存在更大的辨别力。涉及由氨基酸羧酸酯基团介导的分子内氢转移的机理与所观察到的选择性一致。
• Enantioselective synthesis of tri‐deuterated (–)‐geosmin to be used as internal standard in quantitation assays
  作者：Caterina Porcelli、Johanna Kreissl、Martin Steinhaus

  DOI：10.1002/jlcr.3874

  日期：2020.9

  For the accurate and sensitive quantitation of the off-flavor compound geosmin, particularly in complex matrices, a stable isotopologue as internal standard is highly advantageous. In this work, we present a versatile synthetic strategy leading from (4aR)-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one to tri-deuterated (-)-geosmin ((4S,4aS,8aR)-4,8a-dimethyl(3,3,4-2 H3 )octahydronaphthalen-4a(2H)-ol)

  对于异味化合物土臭素的准确和灵敏定量，特别是在复杂基质中，将稳定的同位素体作为内标是非常有利的。在这项工作中，我们提出了一种通用的合成策略，从 (4aR)-1,4a-dimethyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one 到 tri-deuterated (-)-土臭素（（4S,4aS,8aR）-4,8a-二甲基（3,3,4-2 H3 ）八氢萘-4a（2H）-醇）。使用先前公布的程序，可以很容易地从廉价的 2-methylcyclohexan-1-one 获得起始材料。
• Tricyclic Compounds Containing Nonenolizable Cyano Enones. A Novel Class of Highly Potent Anti-Inflammatory and Cytoprotective Agents
  作者：Tadashi Honda、Hidenori Yoshizawa、Chitra Sundararajan、Emilie David、Marc J. Lajoie、Frank G. Favaloro、Tomasz Janosik、Xiaobo Su、Yukiko Honda、Bill D. Roebuck、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1021/jm101445p

  日期：2011.3.24

  Forty-four novel tricycles containing nonenolizable cyano enones (TCEs) were designed and synthesized on the basis of a semisynthetic pentacyclic triterpenoid, bardoxolone methyl, which is currently being developed in phase II clinical trials for the treatment of severe chronic kidney disease in diabetic patients. Most of the TCEs having two different kinds of nonenolizable cyano enones in rings A and C are highly potent suppressors of induction of inducible nitric oxide synthase stimulated with interferon-gamma and are highly potent inducers of the cytoprotective enzymes heme oxygenase-1 and NAD(P)H:quinone oxidoreductase-1. Among these compounds, (+/-)-(4bS,8aR,10aS)-10a-ethynyl-4b,8,8-trimethyl-3,7-dioxo-3,4b,7,8,8a,9,10,10a-octahydrophenanthrene-2,6-dicarbonitrile ((+/-)-31) is the most potent in these bioassays in our pool of drug candidates including semisynthetic triterpenoids and synthetic tricycles. These facts strongly suggest that an essential factor for potency is not a triterpenoid skeleton but the cyano enone functionality. Notably, TCE 31 reduces hepatic tumorigenesis induced with aflatoxin in rats. Further preclinical studies and detailed mechanism studies on 31 are in progress.