2-cyclododecenone | 42858-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-cyclododecenone
• 英文别名: 2-cyclododecen-1-one；Cyclododec-2-en-1-one
• CAS: 42858-38-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: YBCKTQFKZPWBNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  45-49 °C(Press: 0.04 Torr)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-cyclododecenone 在 enone reductase from Sporidiobolus salmonicolor TPU 2001 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 1.0h， 以98.8%的产率得到环十二酮
  参考文献：
  名称：

  与大单环烯酮反应的鲑鱼色梭菌TPU 2001新型烯酮还原酶的纯化与表征

  摘要：

  我们发现了鲑鱼螺旋体TPU 2001（SsERD）的新型烯酮还原酶，并在大肠杆菌中成功表达。该酶催化（E）-3-甲基环戊二烯-2-烯-1-酮（E-2），环戊二烯-2-烯-1-酮（3）和环十二烷-2-烯-1-酮的还原（4）至（S）-muscone（S-1），环十五烷-1-酮（5）和环十二烷-1-酮（6）。E-2的表观Km和Vmax值分别估计为4.9±0.4μM和100±1.4 nmol min-1 mg-1。该酶对NADPH具有特异性，并且半胱氨酸残基强烈影响该酶的活性。该酶在pH 8.0时表现出最高的活性，在4.5到11.0的pH范围内表现出很高的稳定性。使用10 mU的酶，通过在pH 7.0和30°C下孵育60分钟，由0.1 mM E-2合成S-1，产率为94.8％，对映体过量为100％。通过SsERD的突变，我们进一步成功地构建了具有高比活性的烯酮还原酶。SsERD的Y67A变体对E-2的比活性高4

  DOI：

  10.1002/cctc.201700244
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 臭氧 、 二乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 2-cyclododecenone
  参考文献：
  名称：

  Pyridylseleno group in organic synthesis. Preparation and oxidation of .alpha.-(2-pyridylseleno) carbonyl compounds leading to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones and aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00194a024
• 作为试剂：
  描述：

  环癸酮 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 C₃₈H₄₄IrOP 、 2-cyclododecenone 作用下， 以78.5%的产率得到Cyclodec-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  中环环状不饱和羰基化合物的稳定性：通过脂环酮的转移脱氢直接获得远端具有 C-C 双键的不饱和酮

  摘要：

  中环环状化合物具有特征畸变。对于脂环烯酮，已知共轭烯酮不如非共轭烯酮稳定。在这项研究中，从理论上研究了具有不同C-C双键位置的环烯酮与C6-C12环的相对稳定性，揭示了C8-C12环烯酮更喜欢非共轭异构体。此外，通过铱配合物催化的环烷酮的转移脱氢，已经实现了直接获得远端不饱和环烯酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01971

文献信息

• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

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• A New Method for the One-Step Synthesis of α,β-Unsaturated Carbonyl Systems from Saturated Alcohols and Carbonyl Compounds
  作者：K. C. Nicolaou、Y.-L. Zhong、P. S. Baran

  DOI：10.1021/ja001825b

  日期：2000.8.1

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  作者：Masamichi Ogasawara、Atsushi Okada、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ol802280c

  日期：2009.1.1

  Palladium-catalyzed reactions of various 2-bromo-3-exo-methylenecycloalkenes with a stabilized nucleophile were examined. When the carbocycles were nine-membered or larger, the corresponding endocyclic allenes were isolated in excellent yields. In a reaction of the eight-membered cyclic substrate, initial formation of a cycloocta-1,2-diene derivative was detected; however, it dimerized slowly. The

  检查了各种2-溴-3-外-亚甲基环烯烃与稳定亲核试剂的钯催化反应。当碳环为九元或更大时，以优异的产率分离出相应的环内异戊烯。在八元环状底物的反应中，检测到最初形成了环辛基1,2-二烯衍生物。但是，它缓慢地二聚化。七元碳环对反应是惰性的。使用手性Pd催化剂，在65％ee中获得轴向手性环内烯丙基。将该环状烯用于烯酮与[2 + 2]环加成反应，并研究了其立体选择性。
• Pyridinium Fluorochromate or Benzyltrimethylammonium Chlorochromate for Selective Oxidation of Alcohols
  作者：Tsuyoshi Nonaka、Shigekazu Kanemoto、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.57.2019

  日期：1984.7

  Selective oxidation of secondary alcohols in the presence of primary ones has been achieved by the following sequences, (1) selective protection of primary alcohols with t-BuMe2SiCl, (2) oxidation of secondary alcohols with title reagents, and (3) deprotection of primary hydroxyls.

  在伯醇存在下仲醇的选择性氧化已通过以下顺序实现，(1) 用 t-BuMe2SiCl 选择性保护伯醇，(2) 用标题试剂氧化仲醇，以及 (3) 伯醇的脱保护羟基。
• New trialkylsilyl enol ether chemistry: new regiospecific methodology for the synthesis of α,β-unsaturated cyclic ketones
  作者：Philip Magnus、Andrew Evans、Jérôme Lacour

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79564-5

  日期：1992.5

  Treatment of TIPS enol ethers with PhIO/TMSN3 followed by desilylation/elimination with fluoride ion gives good yields of the α,β-unsaturated ketone.

  用PhIO / TMSN 3处理TIPS烯醇醚，然后用氟离子进行甲硅烷基化/消除，可制得高产率的α，β-不饱和酮。